欧盟将暂停使用乙氧喹 饲料添加剂企业需重视
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欧盟将暂停使用乙氧喹 饲料添加剂企业需重视
信息来源：绍兴检验检疫局
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&&& 日，欧盟委员会发布通告g/sps/n/eu/190，将实施条例草案暂停在所有动物饲料添加剂中使用乙氧喹，通告中称，因为相关欧盟立法规定的授权条件已不再满足，该草案将暂停乙氧喹用作动物抗氧化饲料添加剂。根据日欧洲食品安全局（efsa）的意见，总体上缺乏数据来评估乙氧喹残留对动物、消费者和环境安全性的影响。此外，还提出了若干潜在的安全性问题：添加剂的其中一种代谢物，乙氧基喹啉醌（ethoxyquin quinone imine）是有遗传毒性的，而残留在添加剂中的杂质对乙氧基苯胺（p-phenetidine）是可能的诱变剂。这项暂停措施最迟将于日之前进行审查。该通告将于2017年5月正式生效，意见反馈截止日期为通报发布日起60天至日。
&&& 乙氧喹即乙氧基喹啉是性能优良的饲料抗氧化剂之一，是最经济的抗氧化剂，适用于预混料、鱼粉及添加脂肪的产品，可防止其中的维生素A、D、E等及脂肪氧化变质天然色素氧化变色，并有一定的防霉和保鲜作用；另可作为食品抗氧化剂、水果保鲜剂、橡胶防老剂。&
&&& 绍兴辖区共有目前共有9家注册饲料添加剂企业，出口产品均为营养性饲料添加剂，乙氧喹作为抗氧化剂被广泛使用，欧盟新政的施行必定给饲料添加剂企业带来较大的变化。在此，绍兴局提醒相关企业积极主动应对，确保合规，实现平稳过渡。&当前位置：&→&水产养殖过程中vc的使
今天是：日
水产养殖过程中vc的使用要点
出处：拜耳技术论坛
中国水产养殖网
水产饲料的添加剂有许多种，诸如维生素、矿物质、粘合剂、防霉剂、着色剂、诱食剂等，维生素C（Vc）是其中一种维生素添加剂。由于大多数水产动物无法自行合成Vc或合成量很少而不能满足正常的生理需求，因而必须不断由食物提供。如果长期摄入不够或利用不足，就会导致动物的物质和能量代谢障碍，从而出现生长不良、发育迟缓、抗病抗应激能力下降甚至死亡等缺乏症。所以在密集式养殖时，多是在饲料中补充或是在养殖过程中额外添加。&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp&nbsp现在Vc的使用已非常普遍，但Vc不耐高温及在饲料储存过程中易变质而失去功能，使得Vc添加种类（剂型)&nbsp及方式有其特殊性。水产饲料中的粒状沉性饲料、浮性饲料及薄片饲料在加工制造过程中大都需要经过高温、高压的过程，一般常用Vc会遭受严重的破坏，因此商用保护型Vc的使用是有其必要性的。&nbsp一、Vc的剂型&nbspVc种类非常多，大致可分为两种剂型：普通Vc以及保护型Vc。&nbsp1.普通Vc&nbsp&nbsp普通Vc即是一般的结晶型L-抗坏血酸,由于分子结构不稳定，&nbsp储存不易，&nbsp容易受光和热破坏，本身的有效性也非常容易下降，所以现今多不直接使用该项产品。&nbsp2.&nbsp保护型Vc&nbsp&nbsp普通Vc的衍生物或者在普通Vc外面添一层保护膜包被起来。&nbsp(1)衍生性Vc&nbsp&nbsp衍生性Vc是在L-抗坏血酸六碳环上,将第二个碳上的结构物以其他化学分子取代，而形成所谓的衍生物，如Vc多聚磷酸酯、Vc磷酸酯镁、Vc硫酸酯钾等。此类衍生性Vc除了可供养殖生物利用外，还具有使用剂量低(草虾中约为L－抗坏血酸的1/5～1/10&nbsp使用量)&nbsp以及稳定性好的优点。&nbsp(2)包被型Vc&nbsp&nbsp又称包膜Vc，是利用加工技术，&nbsp将普通Vc或是衍生性Vc以包被材料包裹住，&nbsp如油脂包被型Vc。&nbsp上述两种保护型Vc大多为饲料工厂在沉性及浮性粒状饲料中使用的剂型。&nbsp二、Vc在饲料加工和鱼虾养殖过程中的使用&nbsp1.高油脂饲料添加Vc&nbsp&nbsp一般市售的高油脂饲料，例如鳗鱼浮性饲料，虽然都额外添加Vc，但饲料的储存、运送等过程的，会使其效用降低，所以有必要额外添加。Vc添加于高油脂饲料中，主要有两项功能；一是降低自由基的产生，避免破坏维生素E，而使其再生，以及保护饲料油脂，避免氧化腐败；第二，Vc本身为抗氧化剂的一种，可以避免饲料中甲硫胺酸氧化物的产生，以及油脂氧化与赖氨酸发生反应，提高饲料蛋白质的利用率。&nbsp2.鱼虾仔稚期应用Vc&nbsp&nbsp鱼虾仔稚期属于快速生长期，所以在营养需求方面，需要高质量的蛋白质、脂肪、维生素与其它微量元素来供应生长及发育。在维生素部分，缺乏Vc的仔稚鱼虾特别容易有畸形的现象发生，Vc是作为合成脊椎骨内胶原蛋白的重要物质，特别是快速生长的鱼种如海鲡、石斑鱼等，如无足量添加Vc,极易产生畸形个体；而一般仔稚鱼养殖于高密度及高水温环境&nbsp，生理代谢特别旺盛，所以Vc的需求量相对也较成鱼为高。除此之外，添加Vc&nbsp可以辅助合成神经传导物质，减少仔稚鱼、虾抽搐的发生。&nbsp3.鱼虾患病或受伤时使用Vc&nbsp&nbsp在病、伤鱼的复原过程中，Vc的建议使用量一般增加为平时的5～1O倍。此时的效用主要有两点：其一，Vc可使白血球维持正常功能，并且调节淋巴细胞的繁殖，使淋巴细胞繁殖加速、促进补体活性增加而增强免疫能力；其二，Vc&nbsp作为参与体内铁质吸收与代谢的重要物质，可以增进骨髓、脾等器官的造血，有益于免疫机制的形成。&nbsp4.鱼虾繁殖时补充Vc&nbsp&nbsp种鱼种虾的蓄养饲料多为优质的蛋白质、脂质，所以添加Vc有助于维持饲料品质。除此之外，种鱼饲料还需要补充Vc、VE及B群，一般认为Vc在肾上腺皮质蓄积量多，&nbsp被认为与激素有相关性，&nbsp所以添加Vc除了稳定饲料品质、有助免疫力的增强外，还能通过Vc、VE的协同作用，&nbsp对性腺的发育也有所助益。而饲料中(如鳗鱼及石斑鱼饲料)&nbsp如果含有激素的添加物时，亦需特别添加Vc。&nbsp5.鱼虾慢性铜离子中毒时使用&nbsp&nbsp铜离子在体内所扮演的角色很多，在虾类主要为血蓝素的基质，参与血液携带氧气的功能；在鱼类则可催化红血球的合成，促使铁转化为运铁蛋白，是造血不可或缺的元素。另外铜离子还是鱼虾体内电子传递系统、结缔组织、骨骼、血管等组织的重要构成元素。&nbsp鱼类的慢性铜离子中毒症主要有两种：分别为重金属以及药物中毒；慢性中毒症来源，多数为养殖池所使用的工业污水以及硫酸铜药物的长期使用所引起，而后者居多数。鱼类的慢性铜离子中毒症的主要影响有两个：一是肝脏中累积铜离子，破坏肝脏正常功能，引起贫血症状；二是呼吸上皮的破坏，造成鳃功能的丧失。有报告指出Vc与铜离子具有拮抗作用，&nbsp适当添加Vc有助于增强肠道对铜离子的吸收，进而降低肝脏内铜离子的蓄积。另外，Vc对于其他的重金属如锌、汞、砷等也有解毒功能。&nbsp三、Vc&nbsp缺乏症&nbsp如果鱼虾长期摄入Vc不够或利用不足，就会导致动物的物质和能量代谢障碍，从而出现生长不良、发育迟缓、抗病抗应激能力下降等缺乏症，甚至死亡。不同水产动物的Vc缺乏症表现有所差异，但总体上可概括为脊椎弯曲，软骨变形，&nbsp胶原形成损伤，皮肤和内脏出血，鳃丝黑变，食欲下降，生长缓慢，繁殖力下降，容易发病，造成大量死亡。四、Vc&nbsp的建议添加量及其使用注意事项&nbsp1.&nbspVc&nbsp的添加方法&nbsp&nbspVc&nbsp的添加大致有三种方法：&nbsp(1)普通Vc的使用：一般的Vc大都与药物、维生素E、高度不饱和脂肪酸或固醇类等混合,添加于粉料或是灌入生物饵料腹内再加以投喂。&nbsp(2)特殊Vc的使用：包被型或是衍生性Vc，其使用方法除了与上述相同外，大都与粉料均匀混合后，制成药饵或是挤压制粒后投喂。这两种保护型Vc添加量，仅需传统(普通)&nbsp畜用Vc的1/5～1/10，但须参考添加的种类及其有效剂量而有所调整。&nbsp(3&nbsp)施用于粒状饲料：现场添加Vc可先与水或油质混合，均匀喷洒在粒状饲料上，等其阴干后再与油脂类混合投喂。或是将溶于水的Vc与油脂及乳化剂混合后再喷洒于饲料上投喂&nbsp2.&nbspVc使用的注意事项&nbsp&nbspVc的使用应注意下列五项原则:&nbsp(1)&nbsp受伤或病愈后的鱼、虾如果还能摄食，则饲料中至少需补充平时量的5～10倍，以加速康复。&nbsp(2)不同鱼、虾的不同生长阶段所需Vc添加量会有所差异，大致随年龄增长而减少添加量。&nbsp(3)在高密度养殖(如鳗鱼集约化循环水养殖)、或是环境对养殖生物有所胁迫时，也需要增加Vc添加量。&nbsp(4)对于冷、暖或高温的不同养殖环境，要随温度升高而增加Vc的添加量。&nbsp(5)选择不同剂型的Vc时，需考虑Vc的含量(有效剂量)、养殖生物利用性以及在加工和投喂过程中的损耗率而斟酌使用。目前，一般认为在鱼体正常生长、不致出现坏血病时Vc量为正常需要量。Vc剂型也是影响正常需求量的一个重要因素，不同剂型在饲料中添加量亦是不同的。&nbsp （本文已被浏览 8357 次）
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本报讯（记者
陈新华）挺进世界医药原料药高端领域，江苏江山制药集团又多了一张金光灿灿的国际通行证。最近，该集团获得欧洲药品质量管理局（EDQM）签发的Vc钠原料药COS证书，此为中国Vc企业首次得到这一证书。
这不仅意味着江山制药产品登上国际医药高地，更标志着中国企业打破了发达国家在高纯度Vc钠产品上的市场垄断。
EDQM（欧洲药品质量管理局）隶属于欧洲议会，COS（Certificate of Suitability，药品适用性证明）由EDQM的COS证书部核发，主要是针对用于药品制剂生产中的活性原料药或辅料是否符合欧洲药典质量标准要求的一种评价证明。
Vc即维生素C，又名抗坏血酸，是维持生命活动的必须物质之一，但人体不能自身合成。在世界范围内，Vc产量居各种维生素产品之首。Vc钠是Vc的深加工产品，与Vc一样都可应用于药品、食品及饲料添加剂领域。
但是，二者又具有很大区别。记者了解到，Vc对温度敏感易被氧化，从而影响产品质量，因此其售价较低，属低附加值产品。当前，我国Vc产能严重过剩。最新数据显示，目前全球需求量仅为12万吨，而我国年产量已近18万吨，这更令国内Vc价格在低谷徘徊。
相比之下，Vc钠对温度不太敏感，而且没有酸味，还比Vc更易溶于水，能够克服常规大剂量Vc带来的不良反应，故在食品抗氧保鲜、营养强化、药物制剂及保健品等领域的应用更加广泛，价格要比Vc高出不少。
值得一提的是，不同纯度的Vc钠产品又具有不同的市场用途与价值。一直以来，我国药企生产的Vc钠绝大部分为低纯度，产品出口到国外一般用作食品或饲料添加剂。而江山制药此次叩开欧洲大门的产品为高纯度Vc钠，这是Vc钠产品家族中真正具有高附加值的“贵族”，可用于药品生产，从而使企业一举挺进利润丰厚的医药高端领域。
“市委四届三次全会提出推进转型升级综合改革试点，争创全省转型升级示范区的新目标。作为企业，更应走在转型升级的前列。（下转03版）
<INPUT type=checkbox value=0 name=titlecheckbox sourceid="SourcePh" style="display:none">随便说说电解液的添加剂
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|个人分类:|系统分类:|关键词:锂离子电池 非水电解液 添加剂 FEC VC BP
锂离子电池电解液的添加剂之作法，大约在2002年左右开始，当时本人在一家锂电公司负责电解液开发，接触到的第一个添加剂就是联苯。当时一位副总拿给我的时候神秘兮兮的，很保密的样子。在手套箱中溶解2%左右，电解液放了一天，竟然变成了粉红色，不过用于电池测试对过充的效果还是很明显的。当时拿到的BP纯度还不太高，没有针对锂电行业进行精练提纯，其中含有一些苯醌类的易变色杂质没有去除，所以颜色不太稳定。 再接下来的添加剂就是VC，碳酸亚乙烯酯。由于没有实物，当时问成立不久的张家港翔达电池材料有限公司（也就是后来的张家港国泰华荣）买，居然报价要5000元/KG, 在那时可谓天价了，让人印象极深。后来分析，可能是VC他们也是从日本进口过来的，成本高，加上也不太想将新拿到的添加剂卖给客户吧，特地报了个高价。没有想到的是，我自己两年之后竟然也去了国泰华荣工作，并且也主管VC的开发工作，这是题外话了。VC确实是非常成功的添加剂，尽管它与EC只有一个双键之差，但性质相差很大，它是一种不饱和的化合物，容易在负极上被还原，因此加入到电解液中带入电池后，化成时它优先于EC等溶剂而在负极上还原，参与形成保护膜SEI，得到的膜其离子通透性好，并且电子绝缘性好，有利于锂离子在充放电过程中进出负极，但负极上的电子不能接触到溶剂分子，提高了倍率性能并且也提高了存储、低温放电和高温充放电等多方面的性能。据某些文献报道，VC在负极上形成的是一种果胶状的聚合物含量高的薄膜，有良好的亲液性，有利于电解液在负极SEI膜上的保留，减少电解液的局部干涸带来的负面影响。VC的成功使用也促进了它的国产化。原来国泰华荣在进行早期开发，后来该项目停止，部分研究结果由华盛化学沿用而继续开发，最终华盛化学经努力改进提升产率和品质，成为了国内VC产量最大的一家，并销售到日本等海外市场。太仓华一的起步也比较早，但市场开拓与品质提升方面稍慢一些，也得到了电解液行业的普遍认可，目前与新举起的张家港瀚康化学等一起并称为国内VC，FEC的三强。VC的合成工艺一般由EC氯化得到氯代EC，这是一个重要的中间体。氯代EC脱卤反应则得到VC，但这一反应并不好做。脱下的氯化氢（盐酸）会与脱卤剂（常用三乙胺等有机碱）生成盐酸盐而结晶出来，生成的VC也容易在反应釜内聚合而得到类似柏油一般的焦状物，产率较低。所以，如何抑制其聚合并提高产率是成本的关键，焦油状废弃物的处理也是令人头疼的问题。 氯代EC如果与氟化物如氟化钾等氟源作用，卤素之间进行交换则得到氟代EC，即著名的添加剂FEC。由于卤素置换反应的产率比较高，其精馏提纯也较之更容易一点，FEC生产的成本相对于VC要低一些，因此其价格也明显低于VC。FEC是一种即可以充当溶剂又可以用作添加剂的好东西。作为溶剂，它的相对介电常数高达102，比EC还高，有利于溶解锂盐，同时其熔点比EC还低10度左右，加上其分子结构中含氟原子，有利于浸润电极和隔膜，对电池容量发挥和低温性能都十分有利。由于分子中不存在双键等易聚合结构，作为溶剂使用FEC具有独到的上述优势，但其成本较贵。 作为添加剂用也可以提升电池的容量和低温性能，并且用量较为灵活，可以从0.5%一直到30%（大于5%时已经进入到溶剂角色了）。由于含氟结构耐氧化性较好，FEC还常用于高电压电解液中，其用量常常从3%到10%均有应用，但大量使用会带来较高的粘度，较高的成本和较严重的高温不稳定性。有时为了抑制其高温下分解的不稳定性，还需要加入其它添加剂来进行抑制其消极作用。纯的FEC在储存时性能十分稳定，据说在气密性良好的条件下，保护气氛，加上置于阴凉处，放上1年也没有明显的品质下降。但奇怪的是，加入到电解液中，它就变得不那么稳定了，容易分解产生氢氟酸（其原因我也没有弄明白）。因此，在高温条件下，FEC转变成了电解液中的消极因素（HF提供源），对电池性能有害。因此，在高温类应用中使用FEC时要注意控制用量，尽量不用或者少用。 &为了抑制FEC的消极作用，在电解液中加入二腈类添加剂的效果比较好，如SN，ADN等，由于二腈类添加剂在正极表面可能形成比较有效的保护膜，覆盖其活性位点，可以降低正极对电解液的反应活性。可以推测电解液中FEC分解产生的HF，它伤害的可能也主要是正极表面。（合理推断：中强酸HF会优先与碱性的氧化物正极反应）。而二腈类化合物的加入正好起到了保护作用，所以效果较好。除产FEC之外，DFEC则是更进一步氟化的产物。前几年的时候，DFEC一般都被FEC厂家视为FEC的杂质，那时我和某人讨论时就提出过，能不有把DFEC提出来作为添加剂来用用看，我感觉它有可能成为一种有特色的添加剂，回答是量太少，无法积累到足够数量， 也就作罢了。没想到过了两三年，这个东西真的被人合成出来了，作为添加剂在进行试验。目前来看，DFEC的量产还比较困难，其稳定性似乎还不如FEC，并未被广泛看好。但我感觉，二氟代的东西耐氧化能力更好，在高电压电解液的研究中值得深入研究一下。但前提就是要制备足够纯度的DFEC。电解液行业用到的添加剂，对纯度的要求都很高，通常都要在99.9%以上，因为微量的杂质成份都可能影响到锂电池的性能，因此对添加剂的质量要求很高，特别是一些没有量产过的试剂，它可能并不是为了锂电行业则制备的，往往还价格昂贵。拿过来作为试验，纯度不高直接用吧，可能反映不出真实的性能与影响，提纯它吧，往往试剂成本、时间成本、提纯难度比较高，常常会碰到这种两难的情况。另外，还有一个值得注意的现象，目前锂电池厂因为外销的原因，要求材料供应商通过ROHS、REACH等化学品管控条例，特别是REACH一批批的发布，总数超过上百种。在开发筛选添加剂候选化合物时，要注意避开REACH列表中涉及的化合物，以免作无用功--开发出来的东西如果不允许使用，在开始时就注定了其失败。另外，剧毒的、强致癌的、高爆炸风险的化合物，也应列入回避名单。突然想到，该列个“添加剂筛选黑名单”了。
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