气凝胶的隔热原理是什么?广东做气凝胶材料的厂家有哪些?

气凝胶被称为世界上密度最小的固体之一,密度为3.0kg/m3,仅为空气密度的2.75倍,被称为“冻结的烟”。其微观结构呈“蜂巢状”多孔形态,具有比表面积大、空隙率高、密度低、导热率低等特征。保留了气凝胶优异的保温、防火和高温稳定性等特性,在建筑领域可作为绝好的隔热保温、防火材料被广泛应用。以下将从隔热性能、防火性能和耐高温稳定性能方面与常规保温材料进行对比,表明气凝胶复合制品在建筑保温材料应用中具有巨大的优势。

在建筑领域,保温材料导热系数的大小是衡量材料绝热性能优劣的重要参数。在通常的保温材料中,玻璃棉、石棉、硅酸铝等无机棉系材料在常温下的热传导率一般在0.036~0.050W/(mK )的范围内,聚苯板、挤出板、聚氨酯等有机保温材料的常温热传导率在0.021~0.041w/气凝胶复合制品在常温下的热传导率通常低于0.023W/(mK ),更优选产品低于0.017W/(mK ),这是传统的保温材料所不能达到的。其主要原理是材料本身的特殊的纳米三维细孔结构:1)具有高细孔率、低热传导率等特性,能够大幅度抑制热传导2)50-60纳米的气凝胶细孔不能使空气分子自由流动,对流传热得到很大抑制3)厚度为1mm的气凝材料包括数万层孔壁,这些孔壁可视为辐射的反射面和折射面,该结构最大限度地抑制了热传递(热传导、热对流、热辐射),导热率低。

随着我国建筑节能强制措施的推行,建筑外墙保温技术在建筑中被大量采用,但应用的重要条件是防火安全性。在建筑保温材料的应用中,保温材料的燃烧性能受到关注。发生火灾时,燃烧性能差的外保温材料对火灾的垂直扩展有很强的促进作用,为了降低火灾风险,必须严格要求保温材料的燃烧性能。气凝胶复合产品不仅具有良好的保温性能,而且具有优良的防火性能。气凝胶复合制品是通过溶胶凝胶法将增强材料与溶胶复合,然后以一定的干燥方式将气体置换为凝胶中的液相而形成的,因此复合所使用的增强材料通常为无机纤维材质,气凝胶自身的防火性能优异,因此气凝胶复合制品的防火性能优异。

气凝胶复合产品除了具有良好的隔热性能、防火性能外,在高温环境下还具有持续的稳定性,几乎不发生体积收缩、熔融、烧结、分解等现象。气凝胶复合制品在高温下的热传导率优异,高温试验处理后的样品的常温热传导率与未经高温处理的样品的热传导率试验结果相比变化小。试验结果表明,在低于600的环境下,气凝胶复合产品的直线收缩率极小,几乎可以忽略,而且气凝胶内部结构在高温环境下不变,仍为非晶结构,气凝胶复合产品的耐高温稳定性能远优于常规保温材料。

当然,除了这三大性能之外,由于气凝胶复合制品一般厚度较小,所以总体质量依然轻于同等满足节能要求的其他无机产品,可以避免由于过重而造成的脱落等危险。而且由于在气凝胶复合制品制备过程中通常会加入适量的憎水剂进行改性,所以改性后气凝胶复合制品的憎水性能是非常优异的,使用效果优于其他无机保温材料。

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高温隔热保温材料不需要在更高的使用温度以及更为苛刻的环境下隔热保温系数低,材料同时还要具有薄层、抗疲劳、抗温度骤变等性能,传统的隔热保温材料已很难满足使用要求,随着工业技术的不断发展,纳米微孔绝热材料应运而生。山东金石纳米微孔绝热材料主要包含高温领域的微孔绝热材料950型,1050型和1100型。常压干燥工艺的原理是首先选用一种低表面张力的溶剂置换湿凝胶孔洞中表面张力较大的水和醇,然后对凝胶表面进行疏水改性,使凝胶收缩程度降至低;另外,通过调节凝胶孔洞的均匀性和增强网络骨架强度来减小毛细管压力的影响,从而可以在常压下制得结构和性质与超临界干燥制备出的气凝胶相接近。气凝胶如果要迎接建筑保温的巨大市场,比如达到年产50万立方米的中型规模,采用超临界干燥技术的设备投入将高达数十亿元,不利于气凝胶企业做大做强。而采用常压干燥技术,企业可以较少投资实现较大生产规模,更能适应未来大规模生产的需要。此外,受限于硅源,超临界干燥技术的原料成本降低空间有限,只能通过***提高生产效率;而常压干燥对廉价硅源接纳能力较强,流程优化方面也有较多自由度,因而拥有更大的成本下降空间。 气凝胶领域专家、同济大学教授沈军介绍,气凝胶材料是当今世界上已知的轻固体材料,目前轻的气凝胶有0.16毫克/立方厘米,比空气密度略低,具有极大的比表面积和极低的导热系数。用气凝胶材料做成的防寒外套,3mm厚但具有与40mm鸭绒外套相同的保温效果。在-196℃的液氮测试中,这件外套内部还能保持约31.6℃的温度。气凝胶是一种可以改变世界的神奇纳米材料,气凝胶之所以具有这样的秉性,主要由于其特殊的纳米多孔结构。

纳米二氧化硅气凝胶并不是新鲜物,国外航空领域早在上世纪30年代起就有应用,但成本居高不下。国内纳米二氧化硅气凝胶技术以前受制于技术和工艺,无法量产。博天子睿和中科院合作推动的技术在保温和超大容量二氧化碳超临界萃取干燥领域实现突破。
运用这两项技术开出气凝胶保温板和二氧化碳超临界萃取干燥设备,可以推动二氧化硅气凝胶保温板的产业化和规模化生产。目前国产气凝胶刚刚起步,年产量在数百吨,售价40万~70万元/吨,进口价格15万美元/吨。运用新技术的原材料成本仅为国外价格的10到15,性价比高。

“随着对节能环保的要求提升,新型材料市场前景广阔。”近日采访国核电力规划设计研究院热机一室副主任唐鹏,作为一名电力工程设计负责人,他对未来新型材料的发展充满信心。“气凝胶具备的绝热性能,是一种新型的保温材料,更是契合当今节能环保理念的新型保温材料。” 气凝胶:绝热性能的保温材料 据了解,二氧化硅气凝胶又被称作“蓝烟”、“固体烟”,是目前已知的密度小、质量轻的固体材料,也是迄今为止保温性能好的材料。因其具有纳米多孔结构、低密度、低介电常数、低导热系数、高孔隙率、高比表面积等特点,在力学、声学、热学、光学等诸方面显示出独特性质。气凝胶貌似“弱不禁风”,其实非常坚固耐用,它可以承受相当于自身质量几千倍的压力,在温度达到1200摄氏度时才会熔化。此外,它的导热性和折射率也很低,绝缘能力比好的玻璃纤维还要强39倍。在航天、***、石油、化工、矿产、通讯、医用、建材、电子、冶金等众多领域有着广泛而巨大的应用价值,被称为“改变世界的神奇材料”。

气凝胶技术是纳米二氧化硅气凝胶保温技术的基础技术支撑。气凝胶,又称为干凝胶。当凝胶脱去大部分溶剂,使凝胶中液体含量比固体含量少得多,或凝胶的空间网状结构中充满的介质是气体,外表呈固体状,这即为干凝胶,也称为气凝胶。
气凝胶独特的结构决定了其具有极低的热导率,常温下可以低至0.013W/(m·K),比空气的导热系数还低。所以国内新能源动力电池系统热管理较多的关注在散热上和单体级别的热失控机理和特征研究。对于电芯之间的高效隔热阻燃和热失控防护关注较少,但是当某电池单体触发热失控时,产热量骤增,散热量远小于产热量,热量向周围电池传递,会迅速引发周边电池大规模热失控,形成由单体热失控触发继而传播到整个电池系统的热失控级别引起的安全隐患。因此有必要在电池单体之间增加隔热板,减缓热失控的传播速度,采取进一步消防措施争取时间。

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在制作过程中,液态硅化合物首先与能快速蒸发的液体溶剂混合,形成凝胶,然后将凝胶放在一种类似加压蒸煮器的仪器(高压釜)中干燥,并经过加热和降压,形成多孔海绵状结构。琼斯博士最终获得的气凝胶中空气比例占到了体积的99.8%。主要成分和玻璃一样也是二氧化硅,但因为它99.8%都是空气,所以密度只有玻璃的千分之一。

二氧化硅气凝胶的溶胶凝胶工艺

1、水量对Si02溶胶-凝胶的影响

研究认为,随着水相对TEOS的增加,凝胶时间基本呈明显的线性下降,这与TEOS的水解速率受水量影响一致。但如果水相对TEOS超过水解反应的理论物质的量比4以后,水作为缩聚反应的生成物又会使凝胶时间逐渐延长。研究发现水量的相对增加对成品性能(如密度)有显著不利的影响,认为凝胶中水分的增加提高了后续工艺的难度,容易导致收缩的显著加剧。

2、 温度对二氧化硅气凝胶的影响

温度升高有利于溶胶微粒的相互碰撞而凝结,认为与凝胶时间基本成反比关系,但过高的温度容易导致结构的不均与粗大,因此一般研究中凝胶温度应低于70℃。

通过研究发现,低温下制备二氧化硅气凝胶发现低温下溶胶-凝胶反应仍然能进行,溶胶粘度突变区时间明显延长,得到稳定的、可较长时间保存的、便于成膜的溶胶。该溶胶经成型、老化、临界流体干燥便得到无开裂、透明、高孔隙率的氧化硅气凝胶。

3、溶剂量对SiO2溶胶-凝胶的影响

TEOS的溶剂一般采用醇类。认为溶剂对体系还产生了稀释与占位作用,因此溶剂的增加常常对气凝胶的性能有利。研究认为凝胶时间一般与溶剂量成正比,成品密度与溶剂量成反比。但是,溶剂量过多不利于成品强度。

5、催化剂对SiO2溶胶一凝胶的影响

目前SiO2气凝胶制备普遍采用先酸后碱的两步法,低pH值有利于TEOS的水解,高pH值有利于溶胶的缩聚,两种反应互相竞争,因此在酸性体系中逐渐升高pH值时将导致凝胶时间的急剧缩短,乃至瞬间凝胶。凝胶时间相对pH值接近碱性下降,但接近中性后趋于稳定。由此可能对凝胶结构产生明显影响,如一般偏碱性条件下的产物透明性较差,折射率低,认为这与结构、孔隙粗大有关。

SiO2气凝胶的干燥技术

将醇凝胶中的有机溶剂或水加热、加压到临界温度和临界压力以上,系统中的气一液界面将消失,凝胶中的毛细管压力也不复存在。 处于临界条件(即临界压力和温度),避免或减少干燥过程中由于溶剂表面张力的存在而导致的体积大幅度收缩和开裂,从而获得保持凝胶原有形状和结构的气凝胶。

非超临界干燥技术包括常压干燥、亚临界干燥、冷冻干燥等。亚临界干燥类似于超临界干燥,只是温度和压力低于临界点,对其机理的研究也较少。冷冻干燥是依靠低温将液气界面转化为固气界面,通过升华去除溶剂,同样能避免表面张力的不利影响。

常压干燥工艺的基本原理是首先用一种或多种低表面张力的溶剂替换湿凝胶中的孔隙溶液并通过改性使凝胶表面疏水化, 防止在干燥过程中发生过度收缩变形和结构破坏。研究表明, 网络增强及表面改性方法可以减小或消除气凝胶的碎裂程度, 经合理常压干燥得到的二氧化硅气凝胶性能与通过超临界干燥工艺得到的基本一致。

常压干燥工艺的关键在于干燥前对湿凝胶的有效处理, 一般可通过以下几种措施来进行:(1)增加凝胶网络的骨架强度, 采用表面张力小的溶剂置换,减少凝胶干燥时孔洞间毛细管力的破坏;(2 )增大凝胶的孔径并使之大小均匀, 在溶胶到凝胶过程中通过加入控制干燥的化学添加剂, 如甲酞胺乙酞胺 二甲基甲酞胺 甘油等来改善凝胶中孔洞均匀性, 减少干燥时产生的内应力差;(3)二氧化硅颗粒表面改性, 有效防止凝胶干燥时骨架颗粒表面羟基发生不可逆缩聚而引起收缩;(4)采取有机高聚物的骨架交联强化,增强骨架结构强度 。

在石化行业、化工行业和冶金行业中,管道、炉窑及其它热工设备普遍存在,用SiO2气凝胶及其复合材料替代传统的保温材料对它们进行保温,可以大大减少热能损失,提高热能利用率。在民用领域,具有高度透光率并能有效阻止高温热辐射的SiO2气凝胶可以用作太阳能集热器及其它集热装置的保温隔热材料,大大提高其实用性。用热导率极低的掺杂SiO2气凝胶取代聚氨酯泡沫作为冰箱等低温系统的隔热材料,可以防止该材料内含有大量氟里昂气体泄漏破坏大气臭氧层,从而保护人类的生存环境。冷藏集装箱作为一种冷冻、冷藏运输设备,必须有良好的隔热结构, 才能保证设备的正常工作,用SiO2气凝胶代替硬质聚氨酯泡沫塑料具有导热系数小、强度高、稳定性好、抗腐蚀等优点,可用作冷藏集装箱的隔热材料。气凝胶保暖服、保暖鞋已经以商品的形式出现在美国市场上,为极地探险、寒地运动、北极科考以及寒地单兵提供了御寒保障。

目前高层或超高层建筑的主体大多采用钢结构,钢结构耐火性能差,如不采取有效的防火保护措施,一旦发生火灾,结构很容易遭到破坏,“911”事件中美国世贸大厦被烧毁就是最好的例证。将SiO2气凝胶隔热复合材料用于钢结构防火不但可以延长防火时间,而且高温下也不会释放出对人体有害的物质,属于全绿色防火材料,因而倍受人们青睐。青藏铁路是世界上海拔最高、线路最长的高原铁路,它的修建对促进经济交流、增进民族团结、维护国家统一、巩固国防安全、保持社会稳定更具有极其重要的战略意义。而在高原上兴建铁路要面临着高原气候与冻土两大难题,随着气温的变化和升降,冻土层产生冻结膨胀和融化下沉,并对建筑工程带来及其不利的影响。这也是多年冻土地区的工程建筑物遭受破坏的原因之一。新型SiO2气凝胶高效隔热复合材料的开发对于解决这一难题具有广阔的前景。气凝胶玻璃作为一种新型建筑材料,具有很好的热稳定性、耐热冲击性以及隔热保暖性,可以替代传统的矿物棉,使房屋既隔热又保暖。如果将其用于高层建筑,则可取代一般幕墙玻璃,大大减轻建筑物自重,并能起到防火作用。此外,SiO2气凝胶隔热由于具有较低的表观密度和热导率以及较好的耐高温性能,可以用作高效隔热消声材料。

在现代战争中,各类新式武器层出不穷,热防护工程作为这些新式航空航天武器的关键技术,可以起到保护内部控制电路失效和防止金属材质结构部件软化的重要作用。对于航空航天武器而言,密度是考核材料的关键指标,轻质材料对于提高武器的载重能力、飞行距离具有重要意义。在要求质轻和占用空间有限的绝热部位,采用气凝胶材料制备而成的隔热材料受到了高度重视。气凝胶材料具有低密度、高热容、低导热的突出特点,采用该类材料制备的隔热材料广泛应用于国内外各类先进武器的热防护工程。飞机上记录飞行状况数据的黑匣子已用该材料作为隔热层。英国“美洲豹”战斗机的机舱隔热层采用的也是该材料。另外,它还可以用作各类高温燃料电池、热电池、照明电池的隔热层。美国NASA在“火星流浪者”的设计中,也用过SiO2气凝胶隔热材料作为保温层,用来抵挡火星夜晚的超低温。在地球轨道上的航天器受到太阳光的直接照射以及温度为4 K的冷空间的热辐射,如不进行专门的热设计,正对太阳光的航天器表面温度可高达+200℃以上,而背对太阳光的航天器表面温度可低到-200℃以下,所以为了保证航天器及其仪器设备的正常工作,必须对航天器进行专门的热设计。最有效的办法就是在航天器表面覆盖隔热性能优异的多层隔热材料,SiO2气凝胶材料的隔热性能比常用的隔热材料(泡沫塑料) 好2 个数量级左右,是很好的替代材料。在人类移居月球的计划中,科学家已将SiO2气凝胶材料列为太空建筑的主体材料。

目前,我国海军核潜艇、蒸汽动力导弹驱逐舰的核反应堆、蒸发器、锅炉以及复杂的高温蒸汽管路系统均采用普通纤维材料(玻璃纤维、硅酸铝纤维等)作为隔热材料,在大型海洋舰艇、船舶上目前使用的隔热材料有:矿棉保温板、玻璃棉保温板、黄软木板、黑软木板、酚醛泡沫板、聚氨酯泡沫板、石棉泡沫板、聚酰亚胺泡沫板、磷腈泡沫板、聚双马来酰亚胺泡沫板等,这些材料的热导率随温度的升高而急剧升高,隔热效果不是太好,易燃、笨重、难安装极大地影响了它们的作战能力。SiO2气凝胶隔热材料作为其替代产品,在舰船,尤其是核潜艇上的应用可以有效降低普通隔热材料的用量,增大舱内的使用空间,同时降低舱内温度,有效改善各种工作环境。另外,国外已用气凝胶材料研制出了士兵防护服,将对保护士兵免受环境影响、提高战斗力十分有利。

1)低的声波传递速度,约为100 m/s,可以作为理想的声学延迟或高效隔音材料,以及理想的超声探测器的声阻藕合材料,理论上通过这种藕合可使声强提高到40 dB。

2)在光学特性方面,可制成可见光透明、红外不透明的气凝胶材料,红外与可见光的湮灭系数之比达到100以上,其折射率又接近于1,真空窗玻璃之间的硅气凝胶的热损失率比目前最好的窗系(氢气充填并用低发射率的铟氧化物或银涂层)相比要减少2/3,即可用于民用绝热透明材料,又可在军用红外隐身材料发挥作用。

3)气凝胶可以作为高技术项目惯性约束聚变所需的聚变冷冻靶的候选材料。由于其中低阻抗的空气(阻抗值为400 kg/m2)之间的匹配,在超声传感器系统方面得到有效的应用。

4)气凝胶有可控的纳米微孔,其孔洞大小分布均匀,气孔率高。可以作为气体过滤器的合适材料,在毒气的过滤和分离方面有很好的潜在应用前景。

5)由于其低介电常数和介电常数的可调性,可以作为新型集成电路的衬底材料。 6)利用它的高孔隙率来作生物传感器、氧和二氧化碳传感器及水中有机溶剂吸附剂。 7)纳米多孔氧化硅气凝胶透明、可呈现不同的颜色、轻的像烟一样浮在空中,可开发成高档工艺品。

8)纳米多孔氧化硅气凝胶还可用于高级化妆品中的添加剂、各种添加剂、润滑剂、油漆、研磨膏等,还可用于纳米吸附杀菌材料。

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