如芦丁苷元槲皮素那样的黄酮芦丁的营养价值(醇)类母核结构中有几个共轭体系?

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同侧:β异侧:α苷键酸水解:苷键原子首先发生质子化,然后苷键断裂生成苷元和糖的阳碳离子中间体,在水中阳碳离子经溶剂化,再脱去氢离子形成糖分子。难易顺序:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。强酸水解:得到糖,苷元易破坏;弱酸水解:得到次级苷,确定糖的连接顺序;两相酸水解:保护苷元酶水解:对难以水解或不稳定的苷,在酶水解条件温和,不会破坏苷元,可得到真正的苷元显色反应Molish反应:加入5%α-萘酚乙醇液,沿管壁缓慢滴入浓硫酸,在两层液面间会出现一个紫色环。又称α-萘酚反应.说明含有糖类或苷类. (但碳苷和糖醛酸例外,呈阴性.)菲林和多伦反应:阳性,有还原糖.可以利用这两个反应来区别还原糖和非还原糖。单糖:都是还原糖。双糖:麦芽糖、乳糖为还原糖。蔗糖为非还原糖苷键构型的判断 糖苷的1H-NMR:成苷的端基质子H的耦合常在较低场。如:β构型JH1-H2=6~9Hz(8左右);α构型JH1-H2=2~3.5Hz (4左右)醌类酸性(规律)
-COOH
> 二个β-OH
>
一个β-OH
>二个 α- OH
> 一个α –OH 可用PH梯度萃取分离。其结果为①和 ②被5%碳酸氢钠溶液提出; ③被5%碳酸钠提出;④被1%氢氧化钠提出;⑤只能被5%氢氧化钠提出 可用PH梯度萃取分离。颜色反应 1、Feigl反应:全部醌类均阳性。碱性条件加热,紫色2、Borntrager’s反应:也叫碱液试验,羟基蒽醌阳性。——颜色变化与OH数目及位置有关,红-紫色.3、醋酸镁反应:含α-酚羟基或邻二酚羟基的蒽醌类阳性。4、与活性亚甲基试剂反应kesting-Craven和无色亚甲蓝显色反应:
苯醌和萘醌类的专属反应.在碱性条件下5、对亚硝基-二甲苯胺反应: 蒽酮类的特异性反应.(唯一).蒽酮就是9或10位没有被取代的羟基蒽酮类.醌类化合物的提取与分离 (大题,看书)pH梯度萃取法 P82
例:大黄蒽醌苷类的分离苯丙素类(一个或几个C6-C3)香豆素:一般具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物母核(画)内酯性质和碱水解反应 碱性开环,酸性闭环。但长时间加热,异构化,不可恢复闭环.显色反应 有荧光性质1、Gibb’s反应: 试剂:2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺
C6位没取代,阳性,蓝色2、Emerson反应 试剂:4-氨基安替比林,铁氰化钾反应 C6位没取代,阳性,红色木脂素鉴识Labat反应:具有亚甲二氧基的木脂素加浓硫酸后,再加没食子酸,可产生蓝绿色黄酮(C6-C3-C6)结构与基本骨架(芦丁,槲皮素,鼠李糖,葡萄糖的结构都要求会写)138页经典结构是2-苯基色原酮,现在泛指两个苯环通过三个碳原子相互连接而成的一类化合物黄酮类:以2-苯基色原酮为母核,且3位上无含氧基团取代的一类化合物黄酮醇:在黄酮基本母核的3位上连有羟基或含氧基团二氢黄酮:黄酮基本母核的2、3位双键被氢化而成二氢黄酮醇:黄酮醇类的2、3位被氢化的基本母核交叉共轭体系:黄酮结构中色原酮部分本身无色,但在2位上引入苯环后,即形成交叉共轭体系,通过电子转移、重排,使共轭链延长而显出颜色。在7位或4’位上引入-OH及-OCH3等助色团后,产生p-π共轭,使化合物颜色加深。溶解度:游离黄酮一般难溶于水,易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚等有机溶剂及稀碱水中。引入羟基增多,水溶性增大,脂溶性降低;而羟基被甲基化后,脂溶性增加。黄酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中,但难溶于苯、氯仿、乙醚等有机溶剂中平面型如黄酮、黄酮醇、查尔酮等溶解度较小,非平面型如二氢黄酮及二氢黄酮醇的溶解性较大,异黄酮的也较大酸性:7,4’-二OH黄酮>7-或4’-OH黄酮>一般酚羟基>5-OH黄酮显色反应:(1)HCl-Mg反应:样品溶于甲醇或乙醇1ml中,加入少许Mg,再加几滴浓HCl,一两分钟显红~紫红色。(2)AlCl3反应:样品的乙醇溶液和1%乙醇溶液AlCl3反应,生成黄色络合物。(3)锆盐-枸橼酸反应:可鉴别黄酮类化合物是否纯在3-或5-OH。样品的甲醇溶液加2%二氯氧锆甲醇溶液。黄色不褪,有3-OH或3,5-OH,如果减褪,无3-OH而有5-OHpH梯度萃取法:5%NaHCO3可萃取7,4’-二羟基黄酮,5%NaCO3可萃取7-或4‘-羟基黄酮,2%NaOH可萃取一般酚羟基的黄酮,4%NaOH可以萃取5-羟基黄酮。因文章编辑篇幅有限,需要完整版请私信!

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