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大家好,关于装修房子哪个日子最好吉利很多朋友都还不太明白,不过没关系,因为今天小编就来为大家分享关于装修房选什么日子好的知识点,相信应该可以解决大家的一些困惑和问题,如果碰巧可以解决您的问题,还望关注下本站哦,希望对各位有所帮助!
12022年装修新房最旺黄道吉日 2022年适宜新房装修开工日期
【算一算你家装修要花多少钱】
一、1月开工吉日:七天
1月1日,农历十- -月廿九,周六
1月2日,农历十一月三十,周日
1月7日,农历十二月初五,周五
1月8日,农历十二月初六,周六.
1月13日,农历十二月十一,周四
1月20日,农历十二月十八,周四
1月22日,农历十二月二十,周六
二、2月开工吉日:三天
2月10日,农历正月初十,周四
2月14日,农历正月十四,周一
2月27日,农历正月甘七,周日
三、3月开工吉日:五天
3月13日,农历二月十一,周日
3月14日,农历二月十二,周一
3月17日,农历二月十五,周四
3月23日,农历二月廿一,周三
3月25日,农历二月廿三,周五
四、4月开工吉日:十二天
4月5日,农历三月初五,周二
4月10日,农历三月初十,周日
4月11日,农历三月十一,周一
4月14日,农历三月十四,周四
4月16日,农历三月十六,周六
4月17日,农历三月十七,周日
4月19日,农历三月十九,周二
4月20日,农历三月二十,周三
4月23日,农历三月廿三,周六
4月25日,农历三月廿五,周一
4月26日,农历三月廿六,周二
4月28日,农历三月廿八,周四
五、月开工吉日:七天
5月11日,农历四月十一,周三
5月14日,农历四月十四,周六
5月15日,农历四月十五,周日
5月20日,农历四月二十,周五
5月23日,农历四月廿三,周一
5月27日,农历四月廿七,周五
5月29日,农历四月甘九,周日
六、6月开工吉日:七天
6月2日,农历五月初四,周四
6月3日,农历五月初五,周五
6月12日,农历五月十四,周日
6月17日,农历五月十九,周五
6月26日,农历五月廿八,周日
6月27日,农历五月廿九,周一
七、7月开工吉日:六天
7月12日,农历六月十四,周二
7月15日,农历六月十七,周五
7月16日,农历六月十八,周六
7月19日,农历六月廿一,周二
7月24日,农历六月廿六,周日
7月27日,农历六月廿九,周三
八、8月开工吉日:两天
8月22日,农历七月廿五)周一
8月31日,农历八月初五)周三
九、9月开工吉日:九天
9月3日,农历八月初八,周六
9月12日,农历八月十七,周一
9月13日,农历八月十八,周二
9月15日,农历八月二十,周四
9月21日,农历八月廿六,周三
9月23日,农历八月廿八,周五
9月25日,农历八月三十,周日
十、10月开工吉日:七天
10月1日,农历九月初六,周六
10月7日,农历九月十二,周五
10月8日,农历九月十三,周六
10月10日,农历九月十五,周一
10月14日,农历九月十九,周五
10月17日,农历九月廿二,周一
10月29日,农历十月初五,周六
十一、11月开工吉日:六天
11月1日,农历十月初八,周二
11月2日,农历十月初九,周三
11月14日,农历十月廿一,周一
11月16日,农历十月廿三,周三
十二、12月开工吉日:四天
12月11日, 农历十一月十八,周日
12月18日,农历十一月廿五,周日
12月27日,农历十二月初五,周二
12月28日,农历十二月初六,周三
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22022年十二月装修开工好日子 2022年十二月装修最吉利的日子一览
导读:装修房子可是个大工程,所以说这就要求一定要选择一个吉利的日子进行装修开工。那么,2022年十二月装修开工好日子有哪些?2022年十二月装修最吉利的日子去哪找呢?和我一起去看看吧。
2022年十二月装修开工好日子
2022年十二月装修开工好日子有5天,分别是:2022年12月11日,2022年12月18日,2022年12月21日,2022年12月27日,2022年12月28日,大家可以从中挑选一个日子装修开工。
2022年十二月装修最吉利的日子一览
公历2022年12月11日,农历十一月十八,星期日,冲龙(壬辰)煞北
【宜】合婚订婚 订盟 动土 装修 祈福 修造 破土 上梁
【忌】结婚 领证 安床 作灶 嫁娶
公历2022年12月18日,农历十一月廿五,星期日,冲猪(己亥)煞东
【宜】嫁娶 搬家 合婚订婚 装修 订盟 动土 祈福 修造
【忌】治病 安葬 作灶 搬家
公历2022年12月21日,农历十一月廿八,星期三,冲虎(壬寅)煞南
【宜】动土 安葬 入殓 移柩 领证 嫁娶 结婚 破土
【忌】开业 入宅 开工
公历2022年12月27日,农历十二月初五,星期二,冲猴(戊申)煞北
【宜】起基 定磉 装修 安门 裁衣 酬神 拆卸 搬家 入宅
【忌】栽种 安葬
公历2022年12月28日,农历十二月初六,星期三,冲鸡(己酉)煞西
【宜】入殓 冠笄 纳采 成服 动土 拆卸 移柩 装修 安床 除服 修造 启钻
【忌】诸事不宜
新房室内装修注意事项
1、设计第一
装修要注意事项的第一点就是装修前的设计,设计自然是要根据自己的习惯和喜好而来,并且对房间进行详细的测量,测量的内容很多,有贴砖面积、墙面漆面积、壁纸面积、地板面积等等,尤其是摆放家具的墙面尺寸需要注意。
2、主体建设
设计完成之后进入施工阶段,施工的第一阶段是主体建设,其中包括拆墙、砌墙、铲墙皮、拆暖气、换塑钢窗等。
3、水电改造
主体建设基本完成之后就可以进行水电路改造了,而在改造之前还有一个环节不能忽视,就是对橱柜进行测量,其实这里的第一次测量也没有实际的内容,因为房间的墙面和地面都没有进行处理,设计师也不可能给出具体的尺寸,只是需要再预留的上水口、油烟机插座的位置提出一些建议。而在水路改造完成之后,接着就要做卫生间的防水,而厨房是不需要做防水的。
4、木工程序
室内装修的木工、瓦工、油工是连续的三个环节,一般的顺序是木工、瓦工、油工,基本的原则就是“谁脏谁先上”。
5、墙面刷漆
接下来的步骤就是墙面处理、刷漆之类的工作,还有给一些木质的家具上漆等。很多人会纠结是不是要后一遍面漆,其实按照经验来看,留一遍面漆不是很有意义,因为接下来的操作步骤不会比刷漆更脏了。
3新房装修需要选个好日子动工吗?有什么讲究呢?
【算一算你家装修要花多少钱】
需不需要看日子,主要还是看个人,因为装修动工的时间,对于装修过程是没有影响的,所以如果业主没有风水上的讲究,或者不信奉这些,任何时间都是可以开工装修的,但如果业主或业主家人信风水的,就需要翻翻老黄历,然后选择一个宜动土的好日子,这样寓意装修过程会更加顺利,居住后也会保佑家庭幸福美满的。
关于选择新房装修动工的日子,有以下讲究,业主一定要注意:
1、选择新房装修动工的日子,千万不能是民俗忌日,比如二十四节气中,带分的日子,比如春分、秋分,有分离的意思,不能选,还有带立字的,比如立春、立夏、立秋、立冬,这种日子叫做绝日,也不适合装修动工。
2、装修动工除了要选择好的日子,还需要选择一个好的时间,这也是很有讲究的,通常八点五十八分、九点十八分,还有九点五十八分,都是比较适合动工的时间,但如果业主非常看重的话,也可以找风水师根据家中人口情况来看一看。
3、对于比较讲究的业主,在选择装修动工的好日子时,要求日子不能跟主人的属相相冲或者相害,否则可能犯太岁。另外,如果与主人生辰的月份相冲,也是不可选的。
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4装修什么日子好
有人说春天太湿,夏天太热,冬天太冷,似乎只有秋天最合适。但是秋季人工费比较高,那么装修应该什么时候进行呢?其实我觉得每年3-8月适合装修。来看看原因吧~
第一,装修费用低
装修热季,工人多,成本低。而且商家会推出一些套餐供顾客选择。我们可以根据不同的需求选择适合自己的套餐,省下一笔钱。
第二,通风良好
装修后要给房子通风,3-8月通风效果好,有利于部分建材中有害物质和有毒气体的排放和挥发。
第三,适宜的温度和高质量
冬季的低温会使一些涂料和水泥凝结,从而降低装修质量,而3-8月的温度可以保证这些涂料的正常使用。虽然充足的雨水给涂料的凝结带来了一些不便,但是随着技术设备的提高,即使木材被雨水打湿,我们也可以通过烘干的方式将木材烘干,保证装修质量。
四。木材含水量
春季的气候条件有利于将木质材料的含水率控制在最低限度。一般木材含水率超过一定标准,使其热胀冷缩变化明显,影响施工质量。春季的气候适宜将木材的含水率保持在8-12%之间,这是一个安全区域,以保证家装的效果。
52022年九月哪天装修最好 2022年农历九月房屋装修吉利日子
我们在装修的时候,会挑选黄道吉日,这样能够让自己住的更加舒适的,更加顺顺利利,我们就能看看在2022年九月最适合装修的好日子有哪些?下面是我精心准备的内容希望对大家有所帮助!
2022年农历九月房屋装修吉利日子
【装修吉日】2022年9月26日
【农历】二零二二年九月初一
【财神】正南
【装修吉日】2022年9月29日
【农历】二零二二年九月初四
【财神】东北
【装修吉日】2022年10月1日
【农历】二零二二年九月初六
【财神】正西
【装修吉日】2022年10月7日
【农历】二零二二年九月十二
【财神】正南
【装修吉日】2022年10月8日
【农历】二零二二年九月十三
【财神】东北
【装修吉日】2022年10月10日
【农历】二零二二年九月十五
【财神】正西
【装修吉日】2022年10月14日
【农历】二零二二年九月十九
【财神】正东
【装修吉日】2022年10月17日
【农历】二零二二年九月廿二
【财神】正南
房子装修相关说法
1、家宅前有明堂。根据风水学,每一个住宅都有能带来财富的地点。也就是,房子朝前的明堂。家庭物质生活富足是幸福的有效体现。居室的窗子和阳台外没有高耸的建筑遮阳,可形成适度大小的视觉空间,从而构成一个聚宝盆,给一家带来财富。
2、阳台的窗户应该常常打开。在风水理论中,阳台是“纳气之门”,阳台的位置最好朝向东方或南方,这个位置照明最好,阳气通过阳台进入住宅,空气流动,可以增强个人运气,家庭成员会安全快乐,好运常在。如果阳台朝东,更应了“紫气东来”之说,祥瑞之气进屋。如果阳台朝东,也是非常吉祥。
OK,本文到此结束,希望对大家有所帮助。
摘要:
噻唑类化合物的电化学合成方法,属于噻唑化合物制备技术领域。该方法是在单室电解池中以2,5?二氢噻唑为原料,在电解液中,以溴化物和四氯氢醌为催化剂,在无任何外加支持电解质及添加剂的条件下电解,反应温度40~80℃,电流密度1~5mA/cm,通过3.0~4.0F/mol的电量后,得到1,3?噻唑化合物。本发明方法首次采用操作简单的电化学催化的间接电解方法合成了1,3?噻唑化合物,并且使用单室电解池、采用恒流电解和使用石墨片电极作为工作电极,避免了化学计量氧化剂的使用,有助于实现原子经济性,使得成本大大降低,操作也变得更为简单化,更有利于实现工业化生产。
申请号: CN201811197860.3 专利名称: 噻唑类化合物的电化学合成方法 申请(专利权)人: [北京工业大学] 发明人: [曾程初, 李勇] 其他信息:
1.一种溴化物/四氯氢醌双催化合成1,3-噻唑的电化学方法,其特征在于,在单室电解池中以式Ⅰ的2,5-二氢噻唑类为原料,在电解液中,以催化量的溴化物和式Ⅱ的四氯氢醌为催化剂,一定反应温度及电流密度下,恒电流通入一定电量后,得到式Ⅲ的1,3-噻唑化合物; 其中,R1、R2均选自-H、-Me;R3选自-H、-Me、-Et、i-Bu;
电解液为二氯甲烷/水或1,2-二氯乙烷/水两相体系,两相体积比为1:1。 2.按照权利要求1所述的一种溴化物/四氯氢醌双催化合成1,3-噻唑的电化学方法,其特征在于,溴化物为溴化钠、溴化钾、溴化铵中的一种或几种。 3.按照权利要求1所述的一种溴化物/四氯氢醌双催化合成1,3-噻唑的电化学方法,其特征在于,溴化物用量为0.1-1当量。
4.按照权利要求3所述的一种溴化物/四氯氢醌双催化合成1,3-噻唑的电化学方法,其特征在于,溴化物用量为0.3-1当量。 5.按照权利要求1所述的一种溴化物/四氯氢醌双催化合成1,3-噻唑的电化学方法,其特征在于,上述四氯氢醌的用量为0.2-0.6当量。
6.按照权利要求1所述的一种溴化物/四氯氢醌双催化合成1,3-噻唑的电化学方法,其特征在于,上述电解用的阳极为石墨片,阴极为石墨、不锈钢。 7.按照权利要求1所述的一种溴化物/四氯氢醌双催化合成1,3-噻唑的电化学方法,其特征在于,电解时的电流密度为1-5mA/cm2;电解时通入电量为2.0-4.0F/mol。
8.按照权利要求1所述的一种溴化物/四氯氢醌双催化合成1,3-噻唑的电化学方法,其特征在于,上述反应温度为40-80℃。 9.按照权利要求1所述的一种溴化物/四氯氢醌双催化合成1,3-噻唑的电化学方法,其特征在于,2,5-二氢噻唑类原料在电解液中的用量为每0.5-2mmol2,5-二氢噻唑类原料对应10ml电解液。
10.按照权利要求1-9任一项所述的一种溴化物/四氯氢醌双催化合成1,3-噻唑的电化学方法,其特征在于,溴化物替换为碘化钠。
噻唑类化合物的电化学合成方法
技术领域
本发明涉及一种溴化物与四氯氢醌双催化电化学合成方法,用来合成噻唑化合物,属于噻唑化合物制备技术领域。
背景技术
噻唑作为一类重要的五元芳香杂环,其含有氮、硫杂原子,特殊的结构使其在医药、农药、材料、生物染色剂及人工离子受体方面具有十分广泛的用途(徐宝财.香料香精化妆品, 1995(02):34-38.)。如抗生素药物头孢克肟、抗癌药物达沙替尼、抗寄生虫药物硝唑尼特、消炎药物美洛昔康,还有多种杀虫除草剂药物中,都含有噻唑环。
噻唑类化合物广泛存在于人们日常所见的食物中,由于其独特的坚果样、蔬菜样、硫样、烘烤食品香、肉香及焦香香气,因而可广泛用于坚果类、肉及肉汁汤类、软饮料、冷饮、花香类、可可及巧克力等香韵的食品香精、烟用香精及调味品中。其市场需求量较大,如何简单高效低成本的合成噻唑化合物,目前已经成为人们关注的焦点。
对于噻唑化合物的合成方法,D.Kikelj和U.Urleb早在2002年已有过非常详尽的总结阐述(D. Kikelj and U.Urleb,Science of Synthesis,2002,11,627-833.)。传统上合成噻唑化合物主要有以下五种方法:
由硫代酰胺与卤代醛或酮制备;
由二聚巯基乙醛与醛反应制得;
由α-卤代酮与二硫代氨基甲酸氨盐反应生成2-巯基噻唑类,再经氧化制得;
腈类与α-巯基酮类反应制得;
由N-酰基氨基酸酯与P2S5反应制得。
如Raymond P.和Ellis V.Brown报道过的一种合成4,5-二甲基噻唑的方法(R.P.Kurkjy and E.V.Brown.Journal of the American Chemical
Society.1952,74(22):5778-5779.),该方法是先将五硫化二磷溶解于二氧六环中,然后快速滴加甲酰胺,在冰水混合物冷却条件下,以足够快的速度滴加甲基α-溴乙基酮,滴加完毕后回流反应一小时,而后加入水和浓盐酸,继续回流反应一小时,最后经过一系列较复杂的后处理以72%的收率得到目标产物4,5-二甲基噻唑。此方法步骤繁琐,后处理麻烦,且在后处理过程中会产生大量的废水,环境污染严重,不符合现代原子经济及绿色发展的有机合成宗旨。同样的,其他几种合成方法也存在着同样的问题。
目前来说,以二氢噻唑(噻唑啉)为原料,以醌类氧化剂(如四氯苯醌、DDQ)为氧化脱氢试剂,来实现对噻唑啉的氧化脱氢,得到目标产物噻唑,是一种常用的重要合成方法。张序红(张序红.CN101891700A,2010-11-24.)报道过一种利用预先制备的2-异丁基
-2,5-二氢噻唑为原料,以苯醌为脱氢氧化试剂,在苯中回流进行反应,反应完成后混合物用氢氧化钠水溶液洗涤,经多次萃取后减压蒸馏得产物2-异丁基噻唑。而Dubs等人(P. Dubs andM.Pesaro.Synthesis.1974,1974(04):294-295.)报道了一种合成2位取代的1,3-
噻唑化合物的化学合成方法。该方法是以2,5-二氢噻唑为原料,以四氯苯醌或DDQ为氧化剂,苯为溶剂,加热回流条件下完成一系列噻唑化合物的合成。
此类方法存在的主要问题如下:
(1)需使用化学计量的醌类氧化剂,浪费严重,对环境危害大;
(2)以剧毒的苯作为溶剂,危险性大;
(3)反应温度高,操作不便,后处理过程复杂,会产生大量的废水,环境污染严重。
目前,通过电化学催化来实现噻唑化合物的一锅法合成尚未见国内外文献报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种操作简单且成本低的电化学催化合成方法,用以实现溴化物与四氯氢醌双催化氧化2,5-二氢噻唑,进而得到目标产物1,3-噻唑类化合物。其反应路线及机理示意图见图1。
本发明所提供的溴化物/四氯氢醌双催化合成1,3-噻唑的电化学方法,其步骤是在单室电解池中以2,5-二氢噻唑类(式Ⅰ)为原料,在电解液中,以催化量的溴化物和四氯氢醌(式Ⅱ)为催化剂,一定反应温度及电流密度下,恒电流通入一定电量后,得到1,3-噻唑化合物 (式Ⅲ)。
其中,R1、R2均选自-H、-Me;R3选自-H、-Me、-Et、i-Bu。
上述电解液为二氯甲烷/水、1,2-二氯乙烷/水,优选1,2-二氯乙烷/水两相体系,优选两相体积比为1:1。
上述溴化物为溴化钠、溴化钾、溴化铵,优选溴化钠,此外溴化物替换为碘化钠也可反应。
上述溴化物用量为0.1-1当量,优选0.3-1当量。
上述四氯氢醌的用量为0.2-0.6当量。
上述反应体系无需外加支持电解质和添加剂。
上述电解用的阳极为石墨片,阴极为石墨、不锈钢等。
上述电解时的电流密度为1-5mA/cm2。
上述电解时通入电量为2.0-4.0F/mol。
上述反应温度优选40-80℃,优选80℃。
优选2,5-二氢噻唑类原料在电解液中的为每0.5-2mmol2,5-二氢噻唑类原料对应10ml电解液。
本发明方法与现有技术相比,具有以下有益效果:
(1)采用操作简单的电化学催化的间接电解方法合成了1,3-噻唑类化合物,大大改善了之前Dubs等人所使用的化学合成方法,用毒性较小的1,2-二氯乙烷代替苯作为溶剂,氧化剂可以在反应体系中循环利用,节能环保。实现了在单室电解池完成该转化,单室电解池内阻较小,电解时分解电压小,因而极大的降低了能耗,同时,单室电解池装置简单,用普通玻璃管或烧杯即可,操作简单,易于控制。
(2)采用恒电流电解方法,该方法所需设备成本低,同时,恒电流电解更适合工业化生产。
(3)反应中不用加入任何支持电解质和添加剂,实验操作简便,成本较低。
(4)电极使用的是石墨片及不锈钢网,廉价易得,使得成本大大降低。
(5)本发明方法使用普通的试剂和常规的生产条件,反应条件温和,操作简单。反应过程中以电子作为氧化剂,也是一种清洁的生产过程。
附图说明
图1为本发明反应路线及机理示意图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明,但本发明并不限于以下实施例。
实施例1:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(1.0mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml二氯甲烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,40℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:41%。
Yellow liquid;1H NMR(400MHz,CDCl3)δ0.97(d,J=6.8Hz,6H),1.96-2.08(m,1H),2.29(s, 3H),2.30(s,3H),2.75(d,J=7.2Hz,2H);13C NMR(100MHz,CDCl3)δ11.2,14.6,22.3,29.8, 42.3,124.9,147.2,165.7.
实施例2:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(1.0mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:65%。
实施例3:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(1.0mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,60℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:38%。
实施例4:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(1.0mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,40℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:27%。
实施例5:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(1.0mmol) 加入到5ml1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,反应过程中TLC监测,原料一直在,基本无产物生成,由此说明四氯氢醌在该反应中是必不可少的。
实施例6:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(0.5mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:72%。
实施例7:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、碘化钠(0.5mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:68%。
实施例8:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(0.3mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:78%。
实施例9:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(0.3mmol)、四氯氢醌(0.3mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:51%。
实施例10:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(0.1mmol)、四氯氢醌(0.1mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:53%。
通过上述条件优化发现,反应体系中溴化钠用量为0.3当量,四氯氢醌用量为0.5当量时,反应效果最好。
实施例11:电化学方法合成4,5-二甲基-2-乙基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-乙基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(0.3mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:74%。
colorless liquid;1H NMR(400MHz,CDCl3)δ1.33(t,J=7.6Hz,3H),2.29(s,3H),2.30(s,3H), 2.92(q,J=7.6Hz,2H);13C NMR(100MHz,CDCl3)δ11.2,14.4,14.6,26.8,124.8,147.2, 168.2.
实施例12:电化学方法合成4,5-二甲基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-3-噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(0.3mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml
1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:30%。
colorless liquid;1H NMR(400MHz,CDCl3)δ2.37(s,3H),2.38(s,3H),8.51(s,1H);13C NMR (100MHz,CDCl3)δ11.2,14.6,125.9,148.5,148.9.
实施例13:电化学方法合成2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(0.3mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml
1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:21%。
colorless liquid;1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ0.99(d,J=6.8 Hz,6H),2.07-2.17(m,1H),2.90 (d,J=7.2 Hz,2H),7.19(d,J=3.2 Hz,1H),7.68(d,J=3.2 Hz,1H),;13CNMR(100 MHz, CDCl3)δ22.3,29.8,42.2,118.0,142.2,170.3。
下面结合实施例对本发明做进一步说明,但本发明并不限于以下实施例。
实施例1:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(1.0mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml二氯甲烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,40℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:41%。
Yellow liquid;1H NMR(400MHz,CDCl3)δ0.97(d,J=6.8Hz,6H),1.96-2.08(m,1H),2.29(s, 3H),2.30(s,3H),2.75(d,J=7.2Hz,2H);13C NMR(100MHz,CDCl3)δ11.2,14.6,22.3,29.8, 42.3,124.9,147.2,165.7.
实施例2:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(1.0mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:65%。
实施例3:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(1.0mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,60℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:38%。
实施例4:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(1.0mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,40℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:27%。
实施例5:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(1.0mmol) 加入到5ml1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,反应过程中TLC监测,原料一直在,基本无产物生成,由此说明四氯氢醌在该反应中是必不可少的。
实施例6:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(0.5mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:72%。
实施例7:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、碘化钠(0.5mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:68%。
实施例8:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(0.3mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:78%。
实施例9:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(0.3mmol)、四氯氢醌(0.3mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:51%。
实施例10:电化学方法合成4,5-二甲基-2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(0.1mmol)、四氯氢醌(0.1mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:53%。
通过上述条件优化发现,反应体系中溴化钠用量为0.3当量,四氯氢醌用量为0.5当量时,反应效果最好。
实施例11:电化学方法合成4,5-二甲基-2-乙基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-2-乙基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(0.3mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml 1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol
时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:74%。
colorless liquid;1H NMR(400MHz,CDCl3)δ1.33(t,J=7.6Hz,3H),2.29(s,3H),2.30(s,3H), 2.92(q,J=7.6Hz,2H);13C NMR(100MHz,CDCl3)δ11.2,14.4,14.6,26.8,124.8,147.2, 168.2.
实施例12:电化学方法合成4,5-二甲基噻唑
在50ml的单室电解池中,将4,5-二甲基-3-噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(0.3mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml
1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:30%。
colorless liquid;1H NMR(400MHz,CDCl3)δ2.37(s,3H),2.38(s,3H),8.51(s,1H);13C NMR (100MHz,CDCl3)δ11.2,14.6,125.9,148.5,148.9.
实施例13:电化学方法合成2-异丁基噻唑
在50ml的单室电解池中,将2-异丁基噻唑啉(1.0mmol)、溴化钠(0.3mmol)、四氯氢醌(0.5mmol)加入到5ml
1,2-二氯乙烷与5ml水的混合两相溶剂体系中,以石墨片电极为阳极、不锈钢网为阴极,在3mA/cm2恒定电流下电解,80℃搅拌,当通电量达到3.0F/mol时,停止电解,冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用氢氧化钠水溶液(0.5M)和水各洗三次,经柱层析分离,得到4,5-二甲基-2-异丁基噻唑。收率:21%。
colorless liquid;1H NMR(400 MHz,CDCl3)δ0.99(d,J=6.8 Hz,6H),2.07-2.17(m,1H),2.90 (d,J=7.2 Hz,2H),7.19(d,J=3.2 Hz,1H),7.68(d,J=3.2 Hz,1H),;13CNMR(100 MHz, CDCl3)δ22.3,29.8,42.2,118.0,142.2,170.3。

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