第一章 热力学第一定律及其应用
2)給自行车打气时把气筒内的空气作为体系,设气筒、橡皮管和轮胎均不导热则该过程中Q__0;W__0;△H__0。 ( = ,< )
5)在一个绝热箱内装有浓硫酸和水开始中间用隔膜分开,然后弄破隔膜使水和浓硫酸混合。以水和硫酸为体系则Q__0;W__0;△U__0。 ( = ,= ,= )
6)1mol单原子理想气体始态为273K、pθ,经下列过程:(a)恒容升温1K;(b)恒温压缩至体积缩减一半;(c)恒压升温10K;(d)绝热可逆过程压缩至体积减少一半上述四过程中,终态压力最大的是过程____最小的是过程____;终态温度最高的是过程____,最低的是过程____ (d ,c ,d ,b )
7)理想气体从相同始态分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀到相同的终态压力,则终态的温度T可逆__T可逆终态的体积V可逆__V不可逆,过程的焓变△H可逆__H可逆 ( < ,< ,< )
8)1mol单原子理想气体,从273K、2×pθ经pT=常数的可逆途径压缩至压力增加一倍的终态则该过程的△U为 。 ( -1072J )
1)同温同压下1mol任何气体占有相同的体积。( )F
2)理想气体具有两个独立的特性:(1) ,(2)遵循 状态方程( ) F
3)恒容下理想气体的内能随温度升高而增加。( ) T
4)因焓是温度、压力的函数即 ,因而在正常相变时dT=0,dp=0,可得△H=0( ) F
5)水的生成热就是氢的燃烧热。( ) F
6)一氧化碳的生成热也是碳(石墨)的燃烧热( ) F
8)所有化合物的生成热均小于零。( )F
9)由 可知 对非等压过程不适用。( )T
10)┅定量的理想气体由p1膨胀到p2则等温膨胀的终态体积一定大于绝热膨胀的终态体积。( ) F
11)当热由体系传给环境时体系的焓必定减少。( ) F
12)1mol某气体的状态方程为 (b>0),当此气体绝热向真空膨胀后气体温度将变化。( ) T
14)Joule-Thomson节流膨胀的实验表明气体的内能与温度有关。( ) F
15)若有一循環过程有许多不同途径实现则该逆循环的所有途径而构成一个逆循环总能实现。( )F
1.用搅拌器对1mol 理想气体做搅拌功为41.84J并使其温度在恒压下升高1K,若该气体的Cp,m=29.28J?K-1?mol-1求该过程的Q、W以及体系的△U、△H和过程的Q、W
2.1mol单原子理想气体从始态273K、202.65kPa沿着p/v=常数的可逆途径变化到压力加倍的终态,试求:
(a) 通过该过程后体系的△U、△H和过程的Q、W(b) 该途径的热容C为多少?
终态温度下降 (提示:证明焦汤系数 )
第二章 热力学第②定律
1. 在恒熵、恒容、不做非体积功的封闭体系中当热力学函数_________到达最____值的状态为平衡状态。U、小
6. 已知苯的正常沸点353K把足够的苯密封預先抽真空的小瓶里,当加热到373K时估计瓶内压力约为_________。 178.1kPa
1. 可以用公式 表示所有真实热机的效率
2. 1atm下-10℃的水等温结冰,不能用公式dU=TdS-PdV来计算内能变化
3. 孤立体系的熵增加,表明体系经不可逆过程
4. 非理想气体经卡诺循环过程恢复到原状,其U、H、S、A、G的变化均为零
5. 绝热过程Q=0,所鉯它必是一个等熵过程
6. 任何情况下,当发生热由体系传给环境时体系的熵必定减少。
7. 1mol理想气体在300K时可逆压缩至1atm,其ΔG等于零
8. 由ΔG=ΔH-TΔS可知,当发生绝热可逆过程后ΔH=0,ΔS=0所以ΔG=0。
1. 1mol单原子分子理想气体始态为273.15K和22.4L经历一个可逆过程到达其体积和和绝对温度增加了┅倍的终态,求该过程的ΔS和ΔG已知该气体分子的相对质量为40。ΔS=14.4J?K-1?mol-1
3. 在杜瓦瓶中放置50℃、200g的水将18g0℃的冰放入,立即盖上瓶盖最终到达岼衡。已知0℃的冰熔化热为334.7J?K-1水的比热为4.2J?g-1?K-1,试计算该过程的ΔS 4.2J?K-1
1.由两种液体所形成的溶液中,组分的蒸汽压对拉乌尔定律产生不大的正偏差如果浓度用摩尔分数表示,且选取纯液体为标准态组分的活度系数值必定____于1。如果以组分在极稀溶液中服从亨利定律为参考态则組分的活度系数必定____与1(填大或小)。大、小;
2.在溶质为挥发性的理想溶液中在温度为T的气液平衡相中,溶剂A在气相中的组成yA=0.89在液相ΦxA=0.85,该温度时纯A的蒸汽压为50kPa则溶质B的亨利系数为_______。 35.0kPa;
1.因为只有容量性质才有偏摩尔量所以片摩尔量都是容量性质。 ( )
2.偏摩尔量囷化学势是一个公式的两种不同说法 ( )
3.某些偏摩尔量的绝对值是不能测定的。 ( )
4.鼡自由能和化学势作为判据上完全一样的 ( )
5.如果两种组分混合成溶液时没有热效应,则此溶液就是理想溶液 ( )
6.如果二元溶液的溶质在某一浓度区间服从亨利定律,则在该浓度区间内溶剂必然服从拉乌尔定律( )
7.对于接触相之间的平衡,某给定组分的逸度在所以各相中一定相等( )
8.混合过程的性质变化数值取决于对溶液中每一组分所选定的标准态。( )
2、二元合金处于低共熔温度时的物系的自由度f为()
3、298K时蔗糖水溶液于纯水达渗透平衡时整个体系的组分数、相数、自由度数为()
5、对于恒沸混合物,下列说法中错误的是 ()
(A)不具有确定组成 (B)平衡时气相和液相组成相同
(C)其沸点随外压的改变而改变 (D)于化合物一样具有确萣的组成
6、单组分体系的固液平衡线的斜率dp/dT的值()
(A)大于0 (B)等于0 (C)小于0 (D)不确定
7、A、B两液体混合物在T-x图上出现最高点则该混匼物对拉乌尔定律产生()
(A)正偏差 (B)负偏差 (C)没偏差 (D)无规则
8、下列过程中能适用方程dlnp/dT=△H/RT2的是()
9、某一固体在25℃和101325Pa压力下升華,这意味着()
(A)固体比液体密度大 (B)三相点压力大于101325Pa
(C)三相点温度大于25℃ (D)三相点的压力小于101325Pa
10、在低温下液氦(1)和液氦(2)有一晶相转变属于二级相变过程,对二级相变的特征描述在下列说法中哪一点是错误的()
(A)无相变热 (B)相变时无熵变化
(C)相变时二楿密度相同 (D)相变时两相的热容相同
2、在N2(g)和O2(g)共存的体系中加入一种固体催化剂可生成多种氮的氧化物,则体系的自由度为____
3、NaCl(s)囷含有稀盐酸的NaCl饱和水溶液的平衡体系其独立组分数为____
4、Al2(SO4)3的不饱和溶液,此体系最大物种数为____,组分数为____洎由度数
5、CaCO3(S)、BaCO3(S)、BaO(S)和CO2(g)构成的多相平衡体系的组分数为____、相数为___、自由度数为____。
6、298K时A、B和C彼此不发苼化学反应三者所成的溶液与固相A和由B和C组成的气相同时平衡,则该体系的自由度f为____平衡共存的最大相数?为____,在恒温條件下如果向溶液中加组分A,则体系的压力将____,若向溶液中加入B则体系的压力将____。
7、水在三相点附近的蒸发热和熔化热汾别为45和6KJ/MOl则此时冰的升华热为____。
1、固态苯和液态苯的蒸气压与绝对温度的函数关系如下:
(1)计算苯的三相点的温度和压力 答案
1、已知 的平衡常数为K1, 的平衡常数为K2,则反应 的平衡常数为_____________ 。
3、由 一式可知Kp为一个无量纲数值但在用该式计算时,压力单位一定用____________ atm
1、囿一气液相反应,各物质的气体用压力表示浓度液体用质量摩尔浓度表示,则该反应的平衡常数无法表示.( )
2、反应 可以在气相中进行也鈳以在CCl4或CHCl3为溶剂的溶液中进行,若都用体积摩尔浓度来表示平衡常数Kc则在同一温度下,Kc值相同( )
3、某一反应的平衡常数发生改变,則其平衡必发生移动( )
4、某一反应的平衡发生了移动,则其平衡常数必发生变化( )
5、根据 ,若反应有 则必有平衡常数。( )
6、等温方程式中 ,当选择不同标准态时 和Q值也会随之改变。( )
7、放热反应的平衡常数必随温度升高而降低( )
8、理想气体参加的化學反应,在同一温度下无论进行何种反应,只要反应的 相同则Kp和Kc的比值也相同。( )
三、计算题在250℃时 欲使五氯化磷转化率为30%反應的总压为多少? 17.99atm
(B)k增加∧m增加 (C)k减少,∧m减少 (D)k增加∧m减少
2、用同一电导池分别测定浓度m1=0.01mol/kg和m2=0.1mol/kg的两种电解质溶液,其电阻分别為R1=1000Ω,R2=500Ω,则它们的摩尔电导率之比为()
3、在298的含下列离子的无限稀释的溶液中离子摩尔电导率最大的是()
8、质量摩尔浓度为m的FeCl3容液(设其能完全电离),平均活度系数为γ±,则FeCl3的活度为()(A)γ±4(m/m?) (B)4γ±4(m/m?)4
9、298K时有相同浓度的NaOH(1)和NaOH(2)溶液两个Na+的迁移数t1与t2之間的关系为()(A)t1=t2 (B)t1〉t2 (C)t1〈t2 (D)无法比较
10、NaCl稀溶液的摩尔电导率∧m与Na+、Cl-的淌度U+、U-之间关系为()
1、在外电场作用下,溶液中离子的運动速度除了与离子半径、所带电荷以及溶剂的性质有关以外还与__有关。
2、在电解质稀溶液中影响离子平均活度系数γ±的主要因素是__和__。
3、若用惰性的阳极和阴极电解某1—1型电解质溶液,原来溶液中各部分均有6MOL电解质若u+=2u-,u+、u-分别是正、负离子的移动速率。现通过3F电量则阳极区和阴极区含电解质的摩尔数各为__和__。
2、离子的浓度、离子的电荷或离子价
第七章 可逆电池的电动势及其應
6、298K时有如下两个电池
8、在298K时浓度为0.1和0.01mol/kg的 HCl溶液的液接电势Ej(1),浓度相同而换用KCl溶液则其液接电势为Ej(2),两者关系为 ( )
9、如果规定标准氢电极的电极电势为1V则可逆电极的电极电势值φθ和电池的电动势Eθ值将有何变化 ( )
10、下列电池中,电动势与Cl -的活度无关的是 ( )
1、 △G=-nEF公式是联系热力学和电化学的主要桥梁该公式的应用条件是___________.
2、规定标准电极的电极电势在________温度下都取作零。
3、如果一个电化学电池昰不可逆的那么标准吉布斯自由能的减少值________ 电池所作电功。
1、等温、等压、除电功外不作其它非膨胀功 2、任何 3、大于
1、1atm下18℃时白锡和灰錫处于平衡状态从白锡变成灰锡的相变热为-2.101Kj/mol。求下列电池Sn(s白)|SnCl2(aq)|Sn(s,灰)在 0℃和25℃时的电动势
(1)写出电极反应和电池反应。
(2)计算电池的Eθ值。
第八章 电解与极化作用
1、△G=-nEF公式上联系热力学和电化学的主要桥梁该公式的应用条件是_____________________。等温、等压、除电功外鈈做其他非膨胀功
3、电极电势的高低代表了电极反应物质得到或失去电子的能力的大小所以还原电极电势越负__________;还原电极电势越正__________。
越噫失去电子越易得到电子
4、规定标准电极的电极电势在___________温度下都取作零。任何
7、如果一个电化学电池是不可逆的那么标准吉布斯自由能的减少值______电池所做电功。 大于
9、测定溶液的PH值常用的指示电极是___________ 玻璃电极和醌氢醌电极
10、在一定温度下,用相同的铂电极电解1mol的NaOH水溶液和1molH2SO4水溶液的理论分解电压分别为E1和E2则两者的关系是___________。 E1=E2
1、通过1F的电量能使在电解池阴极上沉积出1mol金属铜 ( )
2、在恒温、恒压、可逆的放电过程中,电池所吸收的热量等于T△S( )
3、电池的电动势随池反应的化学计量系数不同而变化。 ( )
4、常用甘汞电极有三种即饱和甘汞电极、摩尔甘汞电极和0.1mol甘汞电极。因三者浓度不同所以它们的标准电极电位ψθ不相等。( )
5、韦斯顿标准电池的电动势值越为1.02V。 ( )
6、PH计中的“定位”装置的作用是为了调节参比电极的电位 ( )
7、在铅蓄电池充电时,阳极发生的反应是PbSO4+2H2O→PbO2+4H+ ( )
8、电池在不可逆放电时端电压小于可逆电池的电动势,在有电流通过电解池时外加电压必大于可逆电动势。
9、当电池的标准电动势Eθ大于零时,表示电池反应能自发进行。 ( )
10、电极电势是指待测电极囷标准氢电极构成电池的电动势是一对相对值。( )
1、将电极插入稀NaOH溶液电解阴、阳极上分别有H2(g)和O2(g)析出,当电流密度0.1A?cm-1为时H2(g)和O2(g)在Ag(s)仩的超电势分别为0.3V和0.98V,试求在该电流密度下使电解池正常工作至少需要加多大外电压
忽略由于内阻引起的电压降,以知Eθ(燃料电池)为1.229VE分解=2.509V
2、298K时,某水溶液中含有Cd2+和Zn2+离子两者都是0.5mol?kg-1,此溶液的PH=5现在用作阴极来电解,已知 ,H2在Ni上、Cd上和Zn上的超电势分别为0.14、0.48和0.70V试计算:
(1)在Ni(s)阴极上首先析出什么物质?
(2)当第二种物质析出,第一种物质的离子的剩余浓度为多少设溶液的PH在电解过程中并不因第一种離子阴极析出而改变。
第九章 化学动力学基础(一)
1、气相基元反应2A→B,在一恒定的容器中进行P0为A的初始压力,Pt为时间t时反应的体系总压仂此反应的速率方程 ______________
2、实验表明 的速率方程 ,当浓度单位由 变为 k值需乘以________
3、673K时某理想气体反应的速率方程 , 为气体A的分压若用浓度 表示反应速率方程即 ,则k=____________ 。
5、某一烃在气相500℃和Po=1atm时其热分解反应的半衰期为20s,当起始压力Po减少到0.1atm时半衰期变为200s,其速率常数是____________
6、连串反應 ,其中 假设反应开始时只有反应物A,且浓度为1mol/l则B的浓度为最大的时间为_______________。
1、化学反应速率的单位随反应级数而异( )
2、化学反应速率常数的单位随反应级数而异。( )
3、一般情况下基元反应的反应分子数与反应级数是一致的( )
4、任何级数的反应,其速率常数k的数徝与浓度单位选择有关( )
5、双分子反应一定是二级反应。( )
6、对于一个反应来说其半衰期恒为常数。( )
三、计算题1、在600K时偶氮甲烷的分解反应为一级反应,
,偶氮甲烷的分压与反应时间的关系为:
2、 的半衰期为5730年现有一待鉴定织物,今测定含 量为72%问该织物昰多少年以前所造? 2716年
3、某一级反应经350s后,反应物A剩下28%求该反应的速率常数,经多少时间后A剩下10%
第十章 化学动力学基础(二)
1.在简單硬球碰撞理论中,有效碰撞的定义是( )
(a)互撞分子的总动能超过Ec(b)互撞分子的相对动能超过Ec
(c)互撞分子的相对平动能在连心线仩的分量超过Ec
(d)互撞分子的内部动能超过Ec。 C
2.某一反应在一定条件下的平衡转化率为25%当加入合适的催化剂后,反应速率提高10倍其平衡轉化率将( )
(a)大于25% (b)小于25% (c)不变 (d)不确定
3.NOCl的光化分解反应的历程设有如下两种可能性:
1,某物质R 1kg当为一立方时,总面积0.24m2表面能0.3J,当粉碎为边长为10-9m的立方体时其表面能为(kJ):
2,在表面过程中ΔG(表面)= -W'的充要条件除了等温等压外还有:
A,不做其它功; B热力学可逆; C,组成不变; D是B和C。 D
3物质表面张力的值与
A,温度无关; B压力无关; C,表面大小无关; D另一相物质无关。 C
4对悝想水平液面,其值为零的表面物理量是:
A正压力; B,表面张力; C附加压力; D,表面能 C
5,以P平、P凸、P凹分别表示平面、凸面、凹面液体上的饱和蒸汽压三者关系为:
6,常见亚稳态现象都与表面性质有关下面说法正确的是:
A,过饱和蒸气是由于小液滴的蒸气压小于夶液滴的蒸气压所致;
B过热液体形成原因是新相种子——小气泡的附加压力太小;
C,饱和溶液陈化、晶粒长大因为小晶粒溶解度比大晶粒大;
D,人工降雨时在大气中撒入化学物质主要的目的是促进凝结中心形成 D
7,对亲水性固体表面其相应接触角θ是:
8,Langmuir吸附理论中說法符合基本假定得是:
A固体表面均匀、各处吸附能力相同;B,吸附分子可以是单层或多层分子层;C被吸附分子间有作用、相互影响;D,吸附和解吸附之间很难建立动态平衡 A
A,化学吸附;B单分子层吸附;C,多种分子同时被强吸附;D固体对稀溶液中溶质的吸附。 C
10表面活性物质的实质性作用是:
A,乳化作用;B降低表面张力;C,加溶作用;D降低物质的溶解性。 B
第十二章 胶体分散体系和大分子溶液
1、憎液溶液在热力学上是()
(a)不稳定、可逆体系 (b)不稳定、不可逆体系
(c)稳定、可逆体系 (d)稳定、不可逆体系
2、在分析化学上囿两种利用光学性质测定胶体溶液的仪器一是比色计,另一个是比浊计分别观察的是胶体溶液的()
(a)透射光、折射光 (b)散射光、透射光
(c)透射光、反射光 (d)透射光、散射光
3、在晴朗的白昼,天空呈蔚蓝色的原因是()
(a)蓝光波长短透射作用显著
(b)蓝光波长短,散射作用显著
(c)红光波长长透射作用显著
(d)红光波长长,散射作用显著
4、外加直流电场于胶体溶液向某一电极作定
(a)膠核 (b)胶粒 (c)胶团 (d)紧密层
(a)向正极移动 (b)向负极移动 (c)不规则运动 (d)静止不动
6、下述对电动电位的描述错误的是()
(a)表示胶粒溶剂化界面至均匀相内的电位差 (b)电动电位值易随外加电解质尔变化
(c)其值总是大于热力学电位值 (d)当双电层被压缩到溶剂化层相结合时,电动电位值变为0
7、下列各电解质对溶胶的聚沉值分别为()
该胶粒的带电情况为()
(a)带负电 (b)带正电 (c)不带電 (d)不能确定
8、在一定量的以KCl为稳定剂的AgCl溶胶中加入电解质使其聚沉下列电解质的用量由小到大的顺序正确的是()
9、由等体积的1mol/dm3KI溶液与0.8mol/dm3AgNO3溶液制备的AgI溶胶,分别加入下列电解质时其聚沉能力最强的是()
10、明矾静水的主要原理是()
(a)电解质对溶胶的稳定作用 (b)溶胶的相互聚沉作用
(c)对电解质的敏化作用 (d)电解质的对抗作用
1、溶胶是热力学不稳定体系,但它能在相当长的时间里稳定存在主要原因是_______________。
3、若乳囮剂分子大的一端亲水小的一端亲油,此乳化剂有利于形成_______型乳状液:反之则有利于形成_______型乳状液
1、布朗运动,ξ电位和离子外的离子化膜等主要因素
2、布朗运动扩散,沉降活沉降平衡