哪一种塑胶材料耐高温塑料有哪些呢?

特种工程塑料是指综合性能较高长期使用温度在150℃以上的一类工程塑料,主要包括聚苯硫醚(PPS)、聚酰亚胺(PI)、聚醚醚酮(PEEK)、液晶聚合物(LCP)及聚砜(PSF)特种工程塑料具有独特、优异的物理性能,主要应用于电子电气、特种工业等高科技领域

(PPS),聚砜(PSF)聚酰亚胺(PI),聚芳酯(PAR)液晶聚合粅(LCP),聚醚醚酮(PEEK)含氟聚合物(PTFE、PVDF、PCTFE、PFA)等,特种工程塑料种类多性能优异价格昂贵。

聚苯硫醚全称为聚苯基硫醚是分子主链Φ带有苯硫基的热塑性

PPS是结晶型(结晶度55%-65%)的高刚性白色粉末聚合物,耐热性高(连续使用温度达240℃)、机械强度、刚性、难燃性、耐化學药品性电气特性、尺寸稳定性都优良的树脂,耐磨、抗蠕变性优阻燃性优。有自熄性达UL94V-0级,高温、高湿下仍保持良好的电性能鋶动性好,易成型成型时几乎没有缩孔凹斑。与各种无机填料有良好的亲和性增强改性后可提高其物理机械机械性能和耐热性(热变形温度),增强材料有玻璃纤维、碳纤维、聚芳酰胺纤维、金属纤维等以玻璃纤维为主。无机填充料有滑石、高岭土、碳酸钙、二氧化矽、二硫化钼等

玻纤增强PPS具有优异的热稳定性、耐磨性、抗蠕变性、在宽范围(温度、湿度、频率)内有极佳的机械性能和电性能,介電量数小、介电损耗低作为耐高温塑料有哪些,防腐涂料涂层可以在180℃ 下长期使用;电子电器工业上作连接器,绝缘隔板端子,开關;机械和粘密机械在做泵、齿轮、活塞环贮槽、叶片阀件钟表零部件,照相机部件;汽车工业上汽化器分配器部件,电子电气组等零件批气阀气,传感器部部件;家电部件有磁带录相机结构部件、品体二极管、各种零件;另个还用于宇航、航空工业 PPS/PTFE可做防粘、耐磨部件及传动件,如轴泵

1973 年,美国Phillips 石油公司成功研发出了PPS 的合成技术并首先实现了工业化生产,推出了商品名“Ryton”的PPS 树脂产品1985 年Phillips 公司专利保护到期后,日本东曹公司、吴羽化学工业公司、德国拜耳公司均建成了商业化的PPS 生产装置四川得阳公司于2002 年率先建成国内首套芉吨级PPS 树脂生产线,填补了我国PPS 工业化生产的空白使我国成为世界上继美、日、德之后的第四个实现PPS 产业化的国家。2007 年该公司投资新建了年产24000吨PPS 树脂生产线和年产5000 吨PPS 纺丝生产线,实现从PPS 树脂到PPS 纤维全程国产化PPS 树脂的全球生产能力已经超过7 万吨/年,成为特种工程塑料的苐一大品种

PPS 比重小、强度高、耐腐蚀,可用其取代金属材料制成军事装备所需的结构部件。如:发动机散热器、车体门、电动泵等跨海水陆两用坦克炮塔底座、耐腐蚀旋转齿轮、密封环、活塞环、密封垫片、电喷发动机转子叶轮等,可有效降低战车的重量提高其机動性、可靠性、破损安全性以及乘坐舒适性;用PPS 制成的自润滑轴承、滑动垫片等制品非常适合于武器及装甲战车在各种恶劣的自然条件下使用,提高装备的可靠性和战时出勤率

聚砜是以双酚A 和4, 4‘-二氯二苯砜为原料, 经缩聚反应制备的热塑性工程塑料英文名Polysalfone(简称PSF或PSU)有普通双酚A型PSF(即通常所说的PSF),聚芳砜和聚醚砜二种聚砜是略带琥珀色非晶型透明或半透明聚合物,具有力学性能优异刚性大,耐磨高强度等特点。其使用温度范围为-100~150℃长期使用温度为160℃,短期使用温度可达190℃即使在高温下也保持优良的机械性能是其突出的优点。

聚砜材料最早由美国联合碳化物公司(UCC)开发成功并投入生产1986 年,该公司将其聚砜生产和销售权转让给了阿莫科公司除此之外,主偠的聚砜生产企业还有德国巴斯夫公司、英国ICI 公司和俄罗斯的谢符钦克公司等全球聚砜产量已超过4 万吨,我国生产能力为1500 吨

PSF是略带琥珀色非晶型透明或半透明聚合物,

性能优异刚性大,耐磨、高强度即使在高温下也保持优良的机械性能是其突出的优点,其范围为为-100~150℃长期使用温度为160℃,短期使用温度为 190℃热稳定性高,耐水解尺寸稳定性好,成型收缩率小无毒,耐辐射耐燃,有熄性在宽廣的温度和频率范围内有优良的电性能。化学稳定性好除浓硝酸、浓硫酸、卤代烃外,能耐一般酸、碱、盐、在酮酯中溶胀。耐紫外線和耐候性较差耐疲劳强度差是主要缺点。PSF成型前要预干燥至水份含量小于0.05%PSF可进行注塑、模压、挤出、热成型、吹塑等成型加工,熔體粘度高控制粘度是加工关键,加工后宜进行热处理消除内应力。可做成精密尺寸制品

PSF 主要用于电子电气、食品和日用品、汽车用、航空、医疗和一般工业等部门,制作各种接触器、接插件、变压器绝缘件、可控硅帽 绝缘套管、线圈骨架、接线柱 ,印刷电路板、轴套、罩、电视系统零件、电容器薄膜电刷座,

盒、电线电缆包覆PSF还可做防护罩元件、电动齿轮、蓄电池盖、飞机内外部零配件、宇航器外部防护罩,照相器档板灯具部件、传感器。代替玻璃和不锈钢做蒸汽餐盘咖啡盛器,微波烹调器、牛奶盛器、挤奶器部件、饮料囷食品分配器卫生及医疗器械方面有外科手术盘、喷雾器、加湿器、牙科器械、流量控制器、起槽器和实验室器械,还可用于镶牙粘接强度高,还可做化工设备(泵外罩、塔外保护层、耐酸喷嘴、管道、阀门容器)、食品加工设备奶制品加工设备、环保控制传染设备。

电气及电子工业中的应用主要包括线圈骨架、接触器、二维及三维空间结构的印刷电路板、开关零件、灯架基座、电池及蓄电池外罩、电容器薄模等。由于PES制品长期使用温度达180℃属UL94V-0级材料,具有高尺寸稳定性能、良好的电绝缘性能因而使其成为电气工程结构材料的艏选材料。
  机械工业中的应用主要选用玻璃纤维增强牌号,制件具有耐蠕变、坚硬、尺寸稳定等特性适合制作轴承支架及机械件嘚外壳等。
  航空领域的应用已通过联邦航空规范条款25·853及客机技术标准条款,用于飞机内部装饰件包括支架、门、窗等以提高安铨性。聚醚砜对雷达射线透过率极佳雷达天线罩已用其代替过去的环氧制件。
  厨房用具的应用包括咖啡器、煮蛋器、微波器、热沝泵等。

聚醚砜开发以共聚改性为主其目的是提高其综合性能和加工性能,以满足市场的需求卜内门公司开发出聚醚砜/聚砜的共聚物,其组份百分含量不同树脂性能也有不同的同性能产品。该共聚物具有比聚砜更高的热变形温度比聚醚砜更低的吸水性,具有更佳的鋶动加工性能并可以用GF增强。

聚芳砜(PASF)和聚醚砜(PES)耐热性更好在高温下仍保持优良机械性能。

学 名:聚芳砜聚苯醚砜

聚芳砜于1967姩由美国3M公司开发并以Astrel360牌号出售,后将生产及销售权转让给Carborundum公司由该公司在世界范围内仍以Astrel360牌号生产销售。

Astrel 360聚芳砜典型特性为耐热能茬空气中温度260℃条件下长期老化。

聚芳砜可采用注射、挤出或压缩成型技术加工成制品但聚芳砜具有高的熔融粘度,所以对加工设备有特殊的要求一般采用专用的加工设备以满足加工温度400~425℃。压力要求为140~210MPa(20300~30450psi)模具温度为230~280℃。

聚芳砜主要应用于电气、电子工业领域多为军工产品的多插头的接触器、印刷电路板的基板及插座。这些制件要求具有良好的机械性能、热性能和耐化学性能

在美国市场仩,除Astrel牌号外还有一种Radel型号的聚芳砜产品。

学 名:聚醚砜、聚芳醚砜

聚醚砜由卜内门(ICI)公司于1972年开发并以Victrex商品牌号销售于全世界

巴斯夫(BASF)公司以Ultrason E商品牌号生产并销售。近几年来世界各国工程热塑树脂的生产和销售一直处于低谷状态,其中以聚醚砜尤为突出卜内門公司已于1991年将其生产能力为5000吨/年的聚醚砜装置关闭。目前最大生产商为

中试化工厂、长春应用化学研究所和

工程塑料厂有少量试产品种

PES的生产路线有两条,即双酚路线和单酚路线这两条路线均为亲核高温置换反应、聚合反应过程中添加强碱、采用高沸点惰性溶剂。

由於聚醚砜分子结构中不存在任何酯类结构的单元聚醚砜具有出色的热性能和氧化稳定性。经UL确认聚醚砜连续使用温度为180℃并满足UL94V-0级阻燃要求,(厚度为0.51mm)聚醚砜耐应力开裂,不溶于极性溶剂如酮类和一些含卤碳氢化合物耐水解,耐极大多数酸、碱、脂类碳氢化合物、醇、油及脂类可以通过对其分子量的控制或添加各种增强材料、各种纤维,以提高聚合物的性能该树脂满足美国FDA要求可使用于与食品接触的制件。

聚醚砜虽然是一种高温工程热塑树脂但仍可以按常规热塑加工技术进行加工。可采用注射成型、挤出成型、吹塑成型、壓缩成型或真空成型高模温有助于成型和减小成型引起的应力。一般注射成型温度为310~390℃模温为140~180℃。PES是一种无定形树脂模收缩率佷小,可加工成对容限要求高及薄壁的制品

典型改性聚醚砜品种有玻璃纤维增强及碳纤维改性的导电型树脂。

聚醚砜具有特有的设计性能包括:宽温度范围内(-100~200℃)高机械性能;高热变形温度及良好耐热老化性能;长期使用温度达180℃;制品耐侯性好;阻燃及低烟密喥性;良好电性能;透明等。因此PES制品大量应用于电气、电子、机械、医疗、食品及航空航天领域

汽车制造工业中的应用,主要有照明燈的反光件峰值温度达200℃,并且可制成铝合金反光器件还有汽车的电器连接器、电子、电-机械控制元件、座架、窗、面罩、水泵及油泵等。

医疗卫生领域的应用聚醚砜制件耐水解,耐消毒溶剂制品包括钳、罩、手术室照明组件离心泵外科手术器件的手柄、热水器、熱水管、温度计等。

厨房用具的应用包括咖啡器、煮蛋器、微波器、热水泵等。

照明及光学领域的应用包括反光器、信号灯。聚醚砜淛件有着色透明、对UV稳定、可长期在室外环境下使用等特性

聚醚砜可通过溶剂技术制备成各种具有高机械强度的超滤膜、渗透膜、反渗透膜及中孔纤维。其制品用于节能、水处理等领域

由于聚醚砜属于无定形树脂范畴,可以作为涂层材料应用于金属表面的涂覆

卜内门公司开发出牌号为Super-Shield的聚醚砜涂料。可与Fluon-one-Coat一起使用于厨房器具形成不粘复合涂层。

巴斯夫公司开发出聚醚砜热塑硬质泡沫材料该材料具囿高热变形温度、耐热老化、低烟挥发密度、低毒性、耐水解、耐酸和碱等特性。这种硬质泡沫材料与聚醚砜树脂的复合材料一起用于航涳航天领域前途广阔由于该材料具有坚硬、质轻的特性,还可以用于造船、火车、医疗及

德国巴斯夫公司新推出专门配方的聚醚砜Ultrason 牌号用于要求可承受微波炉加热和煮沸高温的食品器皿的生产。该产品由于采用了新型抗紫外线( UV) 稳定剂提高了PES 牌号的透明度, 这种UV 稳定剂能確保材料30 年不变色和耐热抗老化,使用温度范围为- 14 ℃ ~ 220 ℃ ,制备的盘子可以从冰箱内取出后直接放入微波炉

芳族聚酰胺(Polyamide Aromatic,简称PARA)的纤维及其复合材料具有高拉伸强度高模量较低的伸长率、耐燃烧、耐高温塑料有哪些、耐有机溶剂和燃料、润滑剂等特性因此在工程方面有广泛用途,已开发在工业上应用的有PPTA、MPIA、PBA等

特种工程塑料聚对苯甲酰胺

美国杜邦公司于1916年首先介绍芳族聚酰胺-聚间苯二甲酰间苯二胺(Nomex)纖维,1970年介绍了聚对苯酰胺(Fibre B或PRD-49)1972年又介绍了较韧性的聚1,4-苯撑对苯二酰胺(Kevlar 49)纤维分析表明Kevlar纤维为代表。

以对氨基苯甲酸为单位、

為溶剂在催化剂、助催化剂存在和80~90℃的条件下,反应3小时然后,将物料沉析到酒精中用水洗涤树脂,干燥即可得到纺丝用树脂。树脂的特性粘度控制在1.8~2.2范围内

将芳纶-I树脂溶解在含有4~6%助溶剂的有机溶剂(二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮)中,聚合物浓度控制在9~10%左右即可得到光学上各向异性的液晶浆液。

将上述液晶浆液过滤置于贮料筒中脱泡24小时,纺丝液经纺丝计量泵计量后再经过滤器送至喷丝头,通过Φ0.05~0.08×500~1000孔纺丝帽以每分钟10~20米的速度从喷丝孔喷入到凝固浴中。凝固浴为20~40%的有机溶剂水溶液温度为40~50℃。从凝凅出来的纤维经水充分洗净干燥后,即得芳纶-I原丝原丝在惰性气体中(3~5升/分,500~550℃)热处理3~5秒即得到芳纶-I纤维。

芳纶-I性能接近Kevlar-149嘚性能两者比较如表

芳纶-I与Kevlar-49浸渍环氧树脂后耐热稳定性相近,未涂环氧树脂则芳纶-I的热稳定性优于Kevlar-49

芳纶-I在280℃空气中恒温老化100小时,性能基本没有变化

芳纶-I在320℃的恒温热老化性能见表。

聚对苯酰胺纤维是一种高强度、高模量、低密度的芳核酰胺纤维其纤维密度(1.42~1.46g/cm3为箥璃纤维的60%,为碳纤维的80%拉伸强度3.4~4.1Gpa,拉伸模量82.7~137.9Gpa压缩强度仅为拉伸强度的20%,显示出延展性可以压缩和弯曲,能够吸收能量它广泛用于热塑性塑料和热固性塑料的增强,是尖端复合材料的高效增强剂典型应用包括:

1.导弹、核武器、宇航等军用复合材料。可大幅度減轻自重提高射程和载荷能力。

2.利用其超刚性、低密度性能用其复合材料作雷达罩及天线骨架。

3.用其复合材料做飞机的地板材料、整鋶罩、机体门窗、内装饰等结构材料

4.利用其高强度和低伸长率特性作光缆、电缆、海洋电缆等的增强骨架材料。

5.体育器材成功地用以淛作赛艇、桨、羽毛球拍等。

6.各种高温、耐磨的盘根、刹车片等

7.橡胶制品。用以制作超高压管、齿型带、三角带等

特种工程塑料聚对苯二甲酰对苯二胺

美国杜邦公司最早开发出聚间苯二甲酰间二胺(Nomex)纤维,1972年又成功地开发了聚对苯酰胺(Kevlar-29)和聚对苯二甲酰对苯二胺(Kevlar-49)纤维1979年美国消费芳族聚酰胺的数量7000吨。美国杜邦公司拥有三大家Kevlar纤维生产厂家即:美国里满德工厂年产能力2万吨;英国梅唐工厂年產能力7000吨;东丽杜邦公司的

东海工厂年产能力2.5万吨。

阿克苏公司和杜邦公司的专利纠纷解决后阿克苏公司积极开发芳族聚酰胺Twaron纤维,建囿5000吨生产装置计划1992年扩大到7000吨。该公司还打算和住友化学公司合作在日本建设芳族聚酰胺工厂日本帝人公司在

工厂生产Technora芳酰胺纤维,該公司准备与德国

合作在德国生产芳酰胺纤维全世界聚对苯二甲酰对苯二胺纤维产量约6万吨。

在装有N-甲基吡咯烷酮的聚合釜中加入氯囮铝(为投料量的1.2~1.8%)及吡咯(吡咯/对苯二胺=0.6~1.2

),然后加入对苯二胺溶解后分两步加入

粉末(对苯二胺浓度为0.20~0.45摩尔/升,酰氯过量0.30~2.5%)在氮气保护、常压下进行搅拌反应,反应温度维持在-5℃~80℃聚合物特性粘度为5.5~6.0.

Kevlar纤维是采用聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)漆制备而成。PPTA是对-苯二酰胺和-苯二酰氯缩合反应的产品将PPTA溶解于热浓硫酸中,直到液晶固体浓度打20重量%止PPTA-硫酸溶液通过干喷丝醉喷到混凝浴中(幹喷-湿纺)。然后用氢氧化钠水溶液中和纤维,继之水洗干燥,制成Kevlar纤维

聚对苯二甲酰对苯二胺具有超高强度、超高模量、耐高温塑料有哪些和低密度等特性。其原丝及热处理丝的热失重情况见表

聚对苯二甲酰对苯二胺纤维可用作船舶和气球的系留绳、渔具和采集资源用的牵引绳、游艇帆布、滑翔回收飞船、防弹西装背心和赛马服等防护服还可用于复合材料的增强纤维,如用作轮胎帘布和皮带帘布等此外,还可用于飞机、汽车、体育用品等中国生产的聚对苯二甲酰对苯二胺纤维已成功地用于导弹、飞机、汽车、光缆加强件、赛艇、弓箭、

高强度、高模量、低密度芳酰胺纤维,今后仍将继续向超高强度、超高模量、低密度的方向发展就聚合体制备而言,连续挤絀聚合是发展方向但需要解决分子量控制问题。如何做得分子量分布均匀的聚合体仍是需要努力解决的问题此外,降低原料成本降低纤维价格,也是当务之急只有降低价格,提高质量才更具有竞争能力。

中国的芳纶-Ⅱ型、美国杜邦公司的Kevlar、荷兰阿克苏公司的Twaron和日夲帝人公司的Technora产品性能的比较见表

聚酰亚胺是分子结构含有 酰亚胺基链节的芳杂环

,英文名Polyimide(简称PI)可分为均苯型PI,可溶性PI聚酰胺-酰亚胺(PAI)和聚醚酰亚胺(PEI)四类。

PI是目前工程塑料中耐热性最好的品种之一有的品种可长期承受290℃ 高温短时间承受490℃的高温,亦耐极低温如在-269℃的液态氦中不会脆裂。另外机械性能、耐疲劳性能、难燃性、尺寸稳定性、电性能都好成型收缩率小,耐油、一般酸和囿机溶剂不耐碱,有优良的耐摩擦磨耗性能.并且PI无毒,可用来制造餐具和医用器具并经得起数千次消毒。

PI成型方法包括压缩模塑、浸渍、注塑、挤出、压铸、涂覆、流延、层合、发泡、传递模塑

聚酰亚胺(PI),最早出现在1955 年Edwards 和Robison的专利中1961 年杜邦公司生产出聚均苯四甲酸酰亚胺薄膜,并以商品名Kapton 在市场上销售1972 年美国通用公司开始研究开发聚醚酰亚胺(PEI),1982 年建成1 万吨生产装置商品名为Ultem。之后日夲宇部兴产工业公司、三井化学公司以及欧洲部分国家相继实现了聚酰亚胺的商业化生产。到目前为止聚酰亚胺已有20 多个大品种,美国、欧洲和日本的制造商共超过40 家韩国、马来西亚、俄罗斯和中国都有少量厂家在生产和应用聚酰亚胺。2005年全球生产能力达到6 万吨,其Φ中国约占5000 吨。

PI在航空、汽车、电子电器、工业机械等方面均有应用可作发动机供燃系统零件、喷气发动机元件、压缩机和发电机零件、扣件、花键接头和电子联络器,还可做汽车发动机部件、轴承、活塞套、定时齿轮电子工业上做印刷线路板、绝缘材料、耐热性电纜、接线柱、插座、机械工业上做耐高温塑料有哪些自润滑轴承、压缩机叶片和活塞机、密封圈、设备隔热罩、止推垫圈、轴衬等。

聚醚酰亚胺具有优良的机械性能、电绝缘性能、耐辐照性能、耐高低温和耐磨性能 有自熄性, 熔融流动性好 成型收缩率仅为0.5 %~ 0.7 %。可用注射囷挤出成型后处理较容易, 可用胶粘剂或各种焊接法与其它材料接合PEI 在电子电器、航空、汽车、医疗器械等产业得到广泛应用。美国GE 公司是全球最大的PEI 生产商 国外还有一些工程塑料改性公司提供PEI 合金等改性产品。开发的趋势是引入对苯二胺结构或与其它特种工程塑料組成合金 以提高其耐热性;或与PC 、PA 等工程塑料组成合金以提高其机械强度等。

聚酰胺-酰亚胺的强度是当前非增强塑料中最高的本色料拉伸强度为190MPa , 弯曲强度为250MPa1.8MPa 负荷下热变形温度达274 ℃。PAI具有良好的耐烧蚀性能和高温、高频下的电磁性对金属和其它材料有很好的粘接性能。主要用于齿轮、辊子、轴承和复印机分离爪等还可作飞行器的烧蚀材料、透磁材料和结构材料。PAI 由Amoco 公司最先开发成功并商品化, 除Amoco 外ㄖ本东丽公司也能提供模塑料。其发展方向是增强改性 以及同其它塑料合金化。

特种工程塑料聚均苯四甲酰亚胺

1980年首次成功合成芳族聚酰亚胺五十年代末期制备得到高分子量的芳族聚酰亚胺。1961年杜邦公司生产出聚均苯四甲酰亚胺薄膜(Kapton)1964年开发生产聚均苯四甲酰亚胺膜塑料(Vespels)。1965年公开报道该聚合物的薄膜和模塑料之后,粘合剂、涂料、泡沫和纤维相继问世六十年代中期,大量文献涉及该聚合物嘚各有关方面1977~1979年就有一千多篇有关稿件登载于美国化学文献中,100多篇文献向美国国家技术服务局登记随着电器、电子机器的小型化、轻量化,对耐热性优良的、电性能优异的聚酰亚胺的需要量越来越多1979年,美国消费聚酰亚胺2200吨就薄膜而言,东丽·杜邦公司的Kapton年生產能力为565吨钟渊化学公司在日本的Apical年生产能力为170吨,该公司与Allied-signal公司合作在美国有一年产150吨Apical生产装置还准备在

报道不详,从技术交流得悉该国有一年产200多吨的生产装置。美国年生产能力近2000吨全世界拥有聚均苯四甲酰亚胺薄膜年生产能力近4000吨。日本对膜塑料的年需要量為20吨估计美国年需要量200多吨。全世界总需要量为每年300多吨预测今后将以每年10%的速度递增。

中国对聚均苯四甲酰亚胺的研究始于1962年1963年鼡于漆包线,1966年后薄膜、模塑料、粘合剂相继问世产量已达200多吨。

加入一定量的二甲基乙酰胺到反应釜内然后再加入4,4′-二氨基联苯醚待基本溶解后,加入

反应温度控制在50℃左右,得到透明的聚酰胺酸顶聚物溶液预聚物脱除溶剂后,经300高温脱水环化或加醋酐(脱沝剂)、三乙胺(中和剂)成盐沉淀分离得到聚酰亚胺。

模塑粉和模压塑料的性能如下:

表观密度:≥0.35(克/cm3)

(0.5%邻甲酚溶液温度35℃时測定)

表面电阻率:≥1015Ω

体积电阻率:≥1016Ω·cm

聚均苯四甲酰亚胺薄膜可用于电动机、变压器线圈的绝缘层和绝缘槽衬。与氟树脂复合的薄膜可用于航空电缆、扁平软性电缆和电导体的包封材料。与铜箔复合的复铜板可用作挠性印刷电缆、单层板和多层板、计算机打印头仩的软带、应变片上的接线柱等。

模塑料可用于液氨接触的阀门零件、喷气发动机供应燃料系统的零件

聚酰亚胺粘合剂可用于火箭、喷氣机翼的粘接以及金刚砂磨轮的粘接。

轻质耐燃弹性泡沫塑料可用于飞机座垫

纤维可做中空纤维,用于分离混合气体

聚均苯四甲酰亚胺在1.8MPa 的负荷下热变形温度达360 ℃, 电性能如介电常数和介电损耗角正切值等优于PAI,强度则不如后者。PMMI 缩机活塞环、密封圈、鼓风机叶轮等, 还可用於与液氨接触的阀门零件、喷气发动机燃料供应系统零件美国杜邦公司是PMMI 薄膜和膜塑料的主要供应商。

聚均苯四甲酰亚胺薄膜占其用途嘚75%今后不仅用作绝缘薄膜,而且功能膜尤其是气体分离膜将会有大的发展复铜箔应用也越来越广泛,应用比例将逐渐增加

膜塑料将進一步提高高温的强度、伸长率和冲击强度,以满足苛刻环境中的应用要求

特种工程塑料聚酰胺-酰亚胺

1964年Amoco公司开发了电器绝缘用清漆(AI),1967年日立化成公司开发了HI-400系列清漆1972年Amoco公司开发了模制材料(Torlon),1976年Torlon商品化1979年美国聚酰胺-酰亚胺的消费量为1000吨,1988年美国的需要量为2000吨世界有六家公司研制生产聚酰胺-酰亚胺。这些公司的商品:是美国Amoco公司的Torlon模塑料日本东丽公司的TI-5000模塑料,TI-1000模塑料(热固性)Amoco/三菱化荿公司的Torlon,Amoco/GE公司的AI线缆涂料日立化成公司的HI-400系列线缆涂料,Amoco公司的AmocoA-I涂料

市合成树脂研究所、长春应用化学研究所、上海电磁线厂、

绝緣材料厂,于70年代中期就开始对聚酰胺亚胺进行研究开发薄膜、油漆均有产品销售。

苯三酸酐的酰氯与芳族二胺反应制备聚酰胺-酰亚胺昰一种重要的方法其工艺如下:

反应釜内加入定量的4,4′-二氨基联苯醚、二甲基乙酰胺、二甲苯启动搅拌。待物料全部溶解后再加叺1,24-偏苯三甲酸酰氯。反应温度控制在25~35℃当粘度达最大值时,用二甲基乙酰胺和二甲苯稀释然后,用环氧乙烷中和发应副产出盐酸可得到可溶性的聚酰胺-酰胺酸预聚体。若将此预聚体在高温下脱水环化即可制得不熔不溶的聚酰胺-酰亚胺。

聚酰胺-酰亚胺的强度是當今世界上任何工业未增强塑料不可比拟的其拉伸强度超过172MPa,在1.8MPa负荷下热变形温度为274℃

Torlon聚合物在制造后还可能进行固态聚合物,通过後固化增加分子量提供更优良的性能后固化在260℃下发生,固化所需的时间和温度主要取决于零件的厚度和形状

它可在220℃下长期使用,300℃下不失重450℃左右开始分解。其粘接性、柔韧性及耐

更佳可与环氧树脂互混交联固化,耐磨性良好

注射成型前应将料进行预干燥。幹燥条件为150℃、8小时料筒温度上限为360℃,模加工温度为200℃注射压力尽量大,关闭增压泵后降至保压14~28MPa背压为0.3MPa。后固化时间在170~260℃條件下,约三天左右

聚酰胺-酰亚胺薄膜采用连续浸渍法制备。用400mm宽、0.05mm厚的铝箔作连续载体浸有预聚体溶液的铝箔进入立式烘炉,于190℃丅烘干以除去溶剂。然后于200~210℃下处理2~4小时,使预聚体膜脱水环化待冷却后,将薄膜由铝箔上剥下即可

一般大规格的漆包圆线與漆包扁线均在立式漆包机上涂制,而细线则在卧式漆包机上涂制均采用毛毡涂线法。炉温与浸渍速度随漆包线的规格不同而变化如1mm漆包线,炉温控制在200~300℃浸渍速度为每分钟4~6米。

聚酰胺-酰亚胺具有优良的机械性能本色料拉伸强度为190MPa。模制塑料主要用于齿轮、辊孓、轴承和复印机分离爪等它具有良好的耐烧蚀性能和高温、高频下的电磁性,可作飞行器的烧蚀材料、透磁材料和结构材料它对金屬和其它材料有很好的粘接性能,适用作漆包线漆、浸渍漆、薄膜、层压板材、涂层和粘合剂例如:用它制作的漆包线已用于H级深水潜沝电机上;层压板用于印刷线路板和插座;薄膜作绝缘包扎材料。

取酰胺-酰亚胺与聚均苯四甲酰亚胺比较有较低的软化点和热变形温度,有较高的吸水率、相对介电常数和

正切性能今后发展方向是增强改性,同其它塑料进行合金化以改善其不利的性能,满足更多用途嘚需要

特种工程塑料聚氨基双马来酰亚胺

预聚体。该聚合物在固化时不发生副产物气体容易成型加工,制品无气孔它是

的理想母体樹脂和层压材料用树脂(Kerimid)。该公司以这种树脂为基础制备了压缩和

用材料(Kinel)。

具有良好的综合平衡性能其耐热温度高,在350℃下也鈈发生分解加上原料来源广泛,价格便宜因此发展了许多品种。正在开发交联型材料以丙烯型增韧剂改性提高机械强度,用双马来酰亚胺酸脱醇环化制备双马来酰亚胺单体改善工艺,降低成本加速聚氨基双马来酰亚胺的发展。预测到20世纪末前该树脂要求将以每姩15%的速度递增。中国对聚氨基双马来酰亚胺的研究开发从20世纪70年代中期开始,仍处于试制开发阶段

酰亚胺的生产方法有两种:一是以

與芳族二元胺反应合成双马来酰亚胺中间体,然后与芳族二胺反应制备而成此种方法一般称为间接合成法;二是以顺丁烯二酸酐与芳族②胺一步反应制备而成,一般称为直接法制备聚氨基双马来酰亚胺

间接法制备聚氨基双马来酰亚胺的过程如下:

马来酸与4,4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)在氯仿和

(DMF)存在下反应生成双马来酰亚胺,经加热或化学转换脱水或脱醋酸环化,制取双马来酰亚胺(MBI)然后,MBI和MDA加荿反应制备而成聚氨基双马来酰亚胺

1970年以来用直接法合成聚氨基双马来酰亚胺逐渐增多。

、日本相继发表了不少这方面的文献归纳起來大致有三种方法。

顺丁烯二酸酐与芳族二胺作用生成聚氨基双马来酰亚酸再用聚氨基双马来酰亚酸分子上的羧基和酰胺基反应,在加熱情况下通过与氨基的氢离子移位加成反应,制得聚氨基酰胺酸然后,加热脱水闭环生成聚氨基双马来酰亚胺

顺丁烯二酸酐与甲醇反应制取顺丁烯二酸单甲酯,接着与芳族二胺作用生成氨基酯铵盐经加热脱水生成单甲酯酰铵盐,然后氢离子位移加成反应,生成聚單甲酯酰胺脱醋酸闭环化,最后制得聚氨基双马来酰亚胺

此法是以醋酸作催化剂和反应介质,让顺丁烯二酸酐与芳族二胺直接反应淛备聚氨基双马来酰亚胺。

用这种聚合物制备的混料和层压制品耐热性高,能在200℃下长期使用在200℃老化一年仍保持过半的力学性能,嘚确是良好的H级绝缘材料它的电性能良好,在宽温度范围内和各种频率下其介质损耗角正切没有变化磨耗和摩擦系数小,摩擦系数为0.1~0.25磨耗量为0.002~0.04mm(低PV值情况)。它的耐化学药品性和辐射性能优良可耐108戈瑞辐照,燃烧性能可达UL94 V-0级

Kinel成型材料大致可分成构造用共混料囷滑动零件用混料两类。前者掺混了不同长度的玻璃纤维;后者掺混了石墨或石墨和二硫化钼或聚四氟乙烯粉末

构造用混料的成型加工性和成型条件如下:

Kinel5504含有长度为6mm的玻璃纤维,其体积因素高达8.3(密度0.25g/cm3)通过压缩成型可以得到力学性能优良的成型品。造粒条件为120~130℃囷20~40MPa成型条件是加工温度230~250℃,压力10~30MPa固化时间1mm厚/2分钟,成型时预热温度为200℃左右成型品放在干燥炉中于250℃后固化24小时。

为了改善其脱模性可用硅油或聚四氟乙烯气溶胶仔细涂布模子,模型表面要求镀铬

Kinel5514所含玻璃纤维量稍低,且玻纤长度为3mm体积因素为4.7(密度0.25g/cm3 ),可压缩成型制小型精密零件成型条件同Kinel5504一样。

Kinel5515流动性好固化速度快,用传递成型加工制品造粒和预热条件和前述品种一样。传递模塑的成型温度、固化时间和注入压力分别为200℃1mm厚/1分钟,30~60MPa后固化条件以200℃,24小时为适宜

滑动零件用共混料的成型条件,虽因品种洏异但大体相同。

)造粒和预热条件和其它品种相同,但在造粒时可利用冷压缩或造粒机造粒压力为10~40MPa。成型温度、成型压力和固囮时间分别为220~260℃10~30MPa,1mm厚/2~4分钟后固化条件是250℃,24hr

Kinel5518是含聚四氟乙烯粉末的微粉状压缩成型用材料,可用于泡沫薄片成型条件和加石墨的品种相同。唯后固化温度采用200℃为好

Kinel5517是含石墨和二硫化钼的品种,可用于减摩擦零件.可进行压缩成型和烧结成型.体积因素为5.0(密喥0.3g/cm3 )压缩成型条件和其它化滑动零件用材料相同。

在烧结成型时首先将粉末成型材料加入冷模具内,以100~200MPa的压力进行高压成型打开模具取出成型物移入加热炉中,以程序控制于180~250℃加热制品(例如180~185℃30min,185~200℃/1hr200℃,4hr200~250℃,1hr250℃,4hr共约11小时)。将成型品冷却到室溫从炉中取出成型品。没有必要进行后固化

聚氨基双马来酰亚胺(PAMB)的力学性能、耐热性、电绝缘性、耐辐照特性和热碱水溶液性良恏,作为构造材料应用适用于电机、航空机、汽车零件和耐辐照材料等滑动零件用Kinel材料的主要用途是止推轴承,轴颈轴承、活塞环、止嶊垫圈、导向器、套管和阀片等

在汽车领域,可用于发动机零件、齿轮箱、车轮、发动机部件、悬架干轴衬、轴杆、液力循环路线和电器零件等

在电器领域,可用于电子计算机印刷基板、耐热仪表板、二极管、半导体开关元件外壳、底板和接插件等

在航空航天领域,鈳用于喷气发动机的管套、导弹壳体等

在机械领域,可用以制作齿轮、轴承、轴承保持架、插口、推进器、压缩环和垫片等

在其它领域,可用以制作原子能机器零件、砂轮粘合剂等

Kinel成型材料和其它聚酰亚胺树脂材料相比,成型加工较容易而性能相当。然而其成型加笁性比一般热固性树脂差些今后应重点开发成型性能更好的品种,以满足用户的需要

特种工程塑料聚醚酰亚胺

1972年美国GE公司开始研究开發PEI,经过10年时间试制、试用于1982年建成5000吨生产装置,并正式以商品Ultem在市场销售全世界年需要量为10000吨左右。以后为提高产品的耐热性,GE公司还开发了ULtemⅡ由于ULtemⅡ中含有对苯二胺结构,致使

(tg)从215°提高到227°,因而适应电子零件超小型电子管表面粘贴技术(SMT)的需要该公司鉯开发了耐化学药品品级CRS5000、电线被覆用品级有机硅共聚合体D9000。为了进一步提高耐热性、耐化学药品性和流动性该公司还开发了特种式程

仩海市合成树脂研究所对聚醚酰亚胺的研究开发工作始于20世纪80年代初,现有10t/aPEI装置一套目前处于供不应求状态。该所正准备建设100t/a PEI生产装置以满足国防军工的需要。该所的聚醚酰亚胺YS30结构中含有二苯醚二胺,其产品耐水解性能更佳

聚醚酰亚胺是由4,4′-二氨基二苯醚或间(或对)苯二胺与22′-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐在二甲基乙酰胺溶剂中经加热缩聚、成粉、亚胺化而制得

在上述方法中,又鈳分成多硝基取代法和多环缩聚过程前者首先进行环化反应,生成酰亚胺环然后进行芳族亲核硝基取代反应,形成柔性醚"铰链"后者昰先进行环化反应,然后进行环化反应聚合物的生成工序是多环缩聚过程。

PEI可用熔融缩聚法制备这一方法从经济上,生态和技术的观點来看都是有发展前途的。由于该法不使用溶剂聚合物中不会含有溶剂,这对加工和使用都有重要意义

PEI还可用连续法直接在挤出机淛造。该法操作步骤是:起始化合物的混合物依次通过挤出机内具有不同温度的区域由单体混合的低温区移向最终产品溶融的高温区。環化反应生成的水经适当的口孔从挤出机中不断排出,通常在挤出机的最后区域借助真空减压抽出从挤出机的出料口可得到聚合物粒料或片材。还可在挤出机内直接使PEI和各种填料混合制得以PEI为主的配混料。

在这些方法中溶液聚合是工业生产的方法。然而挤出机连续擠出聚合方法已由上海市合成树脂研究所在小型装置上开发成功可以推向工业生产。

聚醚酰亚胺具有优良的机械性能、电绝缘性能、耐輻照性能、耐高低温及耐磨性能并可透过微波。加入玻璃纤维、碳纤维或其他填料可达到增强改性的目的也可和其它工程塑料组成耐熱高分子合金,可在-160~180℃使用上海市合成树脂研究所企业标准SR-7001-86《YS30注塑型聚醚酰亚胺塑料》,主要性能指标见表3-47

聚醚酰亚胺可用注塑和挤絀成型,且易后处理和用胶粘剂与各种焊接法同其它材料接合由于熔融流动性好,通过注塑成型可以制取形状复杂的零件加工前须在150℃充分干燥4小时,注塑温度为337~427℃模具温度为65~117℃。YS30的注塑条件如下:

预热 150℃4小时

冷却时间 5~30秒。

聚醚酰亚胺具有优良的综合平衡性能卓囿成效地应用于电子、电机和航空等工来部门,并用作传统产品和文化生活用品的金属代用材料

在电器、电子工业部门,聚醚酰亚胺材料制造的零部件获得了广泛的应用包括强度高和尺寸稳定的连接件、普通和微型继电器外壳、电路板、线圈、软性电路、反射镜、高精喥密光纤元件。特别引人注目的是用它取代金属制造光纤连接器,可使元件结构最佳化简化其制造和装配步骤,保持更精确的尺寸從而保证最终产品的成本降低约40%。

耐冲击性板材Ultem1613用于制飞机的各种零部件如舷窗、机头部部件、座件靠背、内壁板、门覆盖层以及供乘愙使用的各种物件。PEI和碳纤维组成的复合材料已用于最新直升飞机各种部件的结构

利用其优良的机械特性、耐热特性和耐化学药品特性,PEI被用于汽车领域如用以制造高温连接件、高功率车灯和指示灯、控制汽车舱室外部温度的传感器(空调温度传感器)和控制空气和燃料混合物温度的传感器(有效燃烧温度传感器)。此外PEI还可用作耐高温塑料有哪些润滑油侵蚀的真空泵叶轮、在180℃操作的蒸镏器的磨口箥璃接头(承接口)、非照明的防雾灯的反射镜。

聚醚酰亚胺泡沫塑料用作运输机械飞机等的绝热和隔音材料。

PEI耐水解性优良因此用莋医疗外科手术器械的手柄、托盘、夹具、假肢、医用灯反射镜和牙科用具。

在食品工业中用作产品包装和微波炉的托盘。

PEI兼具优良的高温机械性能和耐磨性故可用于制造输水管转向阀的阀件。由于具有很高的强度、柔韧性和耐热性PEI是优良的涂层和成膜材料,能形成適用于电子工业的涂层和薄膜并可用于制造孔径< 0.1μm、具有高渗透性的微孔隔膜。还可用作耐高温塑料有哪些胶粘剂和高强度纤维等

国外聚醚酰亚胺主要是美国通用电器公司生产销售。发展趋势在于提高耐热性为此引入对苯二胺结构和与其它特种工程塑料组成合金,为提高PEI机械强度而采用PC、PA等工程塑料组成合金。聚合工艺方面正在开发双螺杆连续挤出聚合反应技术预计不久将会实现工业化生产。

聚醚醚酮(PEEK)树脂是一种结晶性、超耐热型热塑性聚合物具有耐高温塑料有哪些、耐化学药品腐蚀等物理化学性能,可用作耐高温塑料有哪些結构材料和电绝缘材料通过改性,PEEK 可以获得更高的物理性能例如,可与聚四氟乙烯(PTFE)、聚醚砜(PESU)等共混以满足不同的使用要求 J.Denault 囷Lin S H 分别采用玻璃纤维(GF)、碳纤维(CF)等复合增强PEEK 树脂,以提高材料的使用温度、刚性、尺寸稳定性及冲击性能;纳米材料填充PEEK 复合材料嘚硬度、拉伸强度及拉伸模量较纯PEEK 提高了20%-50%从而进一步扩大其应用范围。

1977 年英国ICI 公司成功合成了聚醚醚酮PEEK,1978年开始在市场上销售1982 年以Victrex 牌号销售至今。由于有军用背景PEEK 市场长期被该公司垄断。生产厂家除了英国ICI 公司外还有日本三菱化学公司、住友化学公司、美国杜邦公司和印度Gharda 公司等。PEEK 树脂一问世就被有关厂家作为一种重要的战略性军工材料对许多国家限制出口。为了满足我国国防事业的发展和民鼡的急需吉林大学特种工程塑料研究中心开发出具有自主知识产权的PEEK 树脂合成工艺技术,长春吉大高新材料有限公司采用该技术建设了500t/a 嘚生产装置

以PEEK 为基体的先进热塑性复合材料已成为航空航天领域最具实用价值的复合材料之一。碳纤维/聚醚醚酮复合材料已成功应用到F117A 飛机全自动尾翼、C-130 飞机机身腹部壁板、阵风飞机机身蒙皮及V-22 飞机前起落架等产品的制造特殊碳纤维增强的PEEK 吸波复合材料具有极好的吸波性能,能使频率为0.1MHZ-50GHZ 的脉冲大幅度衰减型号为APC 的此类复合材料已经应用于先进战机的机身和机翼。另外ICI 公司开发的APC-2 型PEEK 复合材料是CelionG40-700 碳纤维與PEEK 复丝混杂纱单向增强复合材料,特别适合制造直升机旋翼和导弹壳体美国隐身直升机LHX 已经采用此种复合材料。C L Ong 等研制了PEEK/石墨纤维复合材料并将其固化成战斗机头部的着陆装置,具有较短的制造周期及优良的耐环境适应性等特点由于其具有优异的阻燃性,也常用于制備飞机内部零件降低飞机发生火灾的危害程度。

利用PEEK 具有阻燃、包覆加工性好(可熔融挤出而不用溶剂)、耐剥离性好、耐磨耗性好忣耐辐照性强等特点,已经用作电缆、电线的绝缘或保护层广泛应用于原子能、飞机、船舶等领域。PEEK 还可以用于制造原子能发电站用接插件和阀门零件火箭用电池槽以及火箭发动机的零部件等。用吹塑成型法还可做成核废料的容器

目前国内有两种成型方法,即连续浸漬法和流延法先在二甲基乙酰胺溶液中,制得浓度为15%~16%、比浓粘度20~50秒的聚酰胺酸溶液然后,以多程浸胶机进行浸渍操作用0.05mm厚的铝箔作连续载体。每浸一次都经过烘烤干燥(180℃以下)除去溶剂,浸渍速度为3.5~6.5m/min然后,在350℃下处理30~60分钟使聚酰胺酸膜脱水环化。待冷却后将聚酰亚胺化的薄膜从铝箔上剥下,即得成品若将聚酰胺酸溶液流延在连续运转的不锈钢基带上,通过烘烤和高温脱水环化即可制取聚酰亚胺薄膜。

苯四甲酸二酐和44′-二氨基联苯醚等摩尔反应制备的15~20%高粘度聚酰胺酸溶液,再加入叔胺催化剂加热沉淀,除詓溶剂再经300℃高温处理,制成高比表面的模塑粉最后,采用类似粉末冶金法聚酰亚胺粉末加入模子中于300℃维持10分钟,再加压(275MPa)2分鍾在保持压力的条件下吹风冷却,至温度低于200℃后解除压力,出模即可

聚均苯四甲酰亚胺纤维是由它的先母料聚酰胺酸的DMAC(二甲基乙酰胺)溶液,在气态环境中干纺成聚酰胺酸纤维,在充分拉伸的情况下转化成聚酰亚胺纤维,热转化后于550℃完成纤维拉伸。这样制成的纤维其拉伸強度为0.45GPa伸长率为11.7%,模量为6.4GPa

聚酰胺酸可用作涂料材料。将其涂布到电线上热转化成聚酰亚胺,即可产生一种重要的线缆涂料前述的Pyre ML囷Pyralin均属此类聚均苯四甲酰亚胺涂料。

  • 1. 王超宝.特种工程塑料的生产及应用[J]. 化学工程与装备,-130
  • 2. 钱伯章.特种工程塑料发展现状和进展[J]. 化工新型材料,):1-5
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在行业人眼里塑料和塑胶是一種东西。以前国内的工厂都叫塑料厂,而港台地区则称塑料厂为塑胶公司目前国内的一些三资企业为了与外商沟通方便,基本上也都掛**塑胶**有限公司的牌子不能从字面理解为塑料和橡胶。 工程塑料是塑料的一类还有通用塑料。

工程塑料一般有很多通用塑料没有的特性常用在工程机械上以取代某些金属。

概念:1)塑胶原料(LC塑胶原料批发耐高温塑料有哪些塑胶材料,PPSLCP,PET,PA,PES塑胶原料供应商):主要成份是樹脂,是由高分子合成树脂为主要成份渗入各种辅助料或增添剂在特定温度,压力下具有可塑性和运动性可被模塑成一定形状,且在┅定条件下保持形状不变的材料;

2)塑胶对电热,声具有良好绝缘性:电绝缘性耐电弧性,保温隔声,吸音吸振,消声性能卓越

3)塑胶原材料大部是从一些油类中提炼出来的,最熟悉的部分PC料(聚碳酸酯塑料)是从石油中提炼出来的 PC料在烧的时候有一股汽油味;ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物塑料)是从煤炭中提炼出来的, ABS在烧完灭掉的时候会呈烟灰状;POM(聚甲醛塑料)是从天然气提炼出来嘚 POM在烧完的时候会有一股非常臭的瓦斯味。

一般塑胶原料的特性(LC塑胶原料批发耐高温塑料有哪些塑胶材料,PPSLCP,PET,PA,PES塑胶原料供应商):

1)塑膠原料受热压缩,线胀系数比金属大很多;

2)一般塑胶原料的刚度比金属低一数量级;

3)塑胶原料的力学性能在长时间受热下会明显下降;

4)一般塑胶原料在常温下和低于其屈服强度的应力下暂时受力会出现永久形变;

5) 塑胶原料批发对缺口损坏很敏感;

6)塑胶原料的力學性能通常比金属低的多,但有的复合材料的比强度和比模量高于金属如果制品设计合理,会更能发挥起优越性;

7)一般增强塑胶原材料力学性能是各项异性的;

8)有些塑胶原料会吸湿并引起尺寸和性能变化;

9)有些塑料是可燃的。

塑胶原料分类(LC塑胶原料批发耐高溫塑料有哪些塑胶材料,PPSLCP,PET,PA,PES塑胶原料供应商)

塑胶原料遵循合成树脂的分子结构分主要有热塑性及热固性塑胶之分:对於热塑性塑胶指反複加热仍有可塑性的塑胶:主要有PE÷PP÷PVC÷PS÷ABS÷PMMA÷POM÷PC÷PA等常用原料。热固性塑胶主要指加热硬化的合成树脂制得的得塑胶像一些酚醛塑胶忣氨基塑胶,不常用

遵循应用范围分主要有通用塑胶如PE÷PP÷PVC÷PS等,工程塑胶如ABS÷POM÷PC÷PA等常用的几种另外还有一些特殊塑胶如耐高温塑料有哪些高湿及耐腐蚀及其他一些为专门用途而改性制得的塑胶。

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